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ESTEREOQUÍMICA
QUÍMICA EM TRÊS DIMENSÕES
Professora Doutora Liliana Marzorati IQ-USP
Escola Olímpica de Química – EOQ
16 de julho de 2011
ESTEREOISÔMEROS CIS / TRANS
ESTEREOISÔMEROS QUE SÃO IMAGENS ESPECULARES
LOUIS PASTEUR
CRISTAIS DE TARTARATO DE AMÔNIO E SÓDIO
POLARÍMETRO
ÁCIDO (-) TARTÁRICO ÁCIDO (+) TARTÁRICO
O TERCEIRO ESTEREOISÔMERO
(-) (+)
ENANTIÔMEROS
MESO
DIASTEREOISÔMEROS
PROPRIEDADES DOS ÁCIDOS TARTÁRICOS
ESTEREOISÔMERO
PONTO
DE
FUSÃO
( oC )
SOLUBILIDADE a
20 oC
(g/100g de água)
( + )
168-170 +12 139,0
( - )
168-170 -12 139,0
Meso
146-148 0 125,0
( +/- )
206 0 20,6
OH OH H
ANTI-ARRÍTMICO ANTI-CONCEPCIONAL
TERATOGÊNICO
H2N
CO2H
HO
HO
NH2
DESCARBOXILÁVEL NÃO DESCARBOXILÁVEL
CO2H
HO
HO
COMO OBTER APENAS UM
ESTEREOISÔMERO
??????????????????????????
NH2
CO2H
RESOLUÇÃO DE UMA MISTURA RACÊMICA
AMPICILINA
-NH3+
NH3+
NH2
NH2
-
ETANOL / ÁGUA
RESOLUÇÃO DE UMA MISTURA RACÊMICA
CO2H
CO2H
( + )
42% por cristalização a 5 oC e
filtração
NH3+
NH2
-
1) NaOH (aq)
2) HCl (aq)
pH 13 6,5
3) filtração
RESOLUÇÃO DE UMA MISTURA RACÊMICA
85 %
e.e = 99 %
EXCESSO ENANTIOMÉRICO ( e.e. )
É o excesso, em porcentagem, de um enantiômero sobre o outro
No exemplo anterior : 99,5% - 0,5% = 99% de e.e.
Pode ser determinado a partir dos valores de rotação optica
do enantiômero puro.
SÍNTESE ASSIMÉTRICA
QUANDO JÁ HÁ UM CENTRO ESTEREOGÊNICO
3 1
5 1
50 1
50 / 51 = 98 / 100
EXCESSO DIASTEREOMÉRICO = 98 - 2 =
96%
CH3
USANDO UM AUXILIAR QUIRAL
87%
1) base
2) CH3X
CH3
CH3
CH3
CH3
17%
USANDO UM REAGENTE QUIRAL
CETONA + PROLINA + BH3 ÁLCOOL
CO2HBH3
BBH3-
RENDIMENTO (%) e.e. (%)
84 86
78 43
90 85
79 32
e.e. = 66%
UTILIZANDO UM CATALISADOR QUIRAL
CATALISADOR
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