Organo lítio - anita.iqm.unicamp.br 2s2012 - Aula9.pdf · não são organometálicos . Ao invés...

Organometálicos podem ser obtidos : 1- inserção oxidativa de Mg em haletos de alquila 2-Inserção oxidativa de Litio em haletos de alquila 3-Desprotonação de alquinos 4-Ortolitiação de benzenos funcionalizados 5-Troca de Halogênio por Metal 5-Transmetalação

Organo lítio

Reagente de Grignard

Reagem como se fossem iônicos mas não são

organometálicos

Ao invés de magnesio pode ser litio ou cobre ou zinco

Alquil litio são reagentes versáteis porém não admitem grupos ácidos

Grupo orto diretores

Cetonas tem hidrogenios alfa ácidos pKa=20 portanto oalquil litio pode atuar como base e não nucleófilo

Conservação de livros antigos

Hidrogênios ácidos alfa a carbonila atrapalham solução transmetalação

daunorubicina

Várias etapas

fungicida

Quando reagimos organometálicos com ésteres não é possível parar na cetona pois a mesma é mais reativa e o produto final é o álcool terciário

A alternativa é utilizar cloretos de ácidos e dialquil de cobre e líto a -75 C

resumindo

Desconexão 37 é a polaridade normal porém é difícil controlar a condensação cetona cetona assim é melhor utilizar bases mais impedidas como diisopropilamideto de lítio que não são nucleofílicas

Síntese de Corey do cafestol, agente antiinflamatório do café

Estratégia, alquilou um lado etransformou o intermediario em um novo sistema alquilante 46 e em seguida reagiu com 47

Mais fáceis de serem formados e estes por hidrólise do ester descarboxilam

Molécula alvo

Molécula alvo