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Capítulo 8

Álcoois

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Capítulo 11Álcoois e Éteres

Síntese e reações

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Álcool - Um ou mais grupos hidroxilas (OH) ligados a carbono sp3

C C

OH H

C C

O

Enol Aldeído/cetona

Ar OH

Fenol

R OH

Álcool

ÁLCOOIS


Exemplos

OH

-terpinol

CH3

HO

H3C

CH3

H

H

(+)-espatulenol

ColesterolHO

H

HH

O

OHCH3

CH3

OH

OHR

R= OH: vouacapano-6,7,17,19-tetraol R= H: vouacapano-6,7,17-triol

CH3CH2OH HOCH2CH2OH HO OH

OH

Etanol Etilenoglicol Glicerol

ÁLCOOIS


CLASSIFICAÇÃO

NOMENCLATURA SUBSTITUTIVA

1) Quando a hidroxila for o grupo funcional principal,substituir a terminação “o” do hidrocarbonetocorrespondente pelo sufixo “ol”, precedido de umnúmero indicativo da posição da hidroxila.

ÁLCOOIS


2) A hidroxila deve ter o menor número possível.

OH

1

23

4

5

6

Hexan-3-ol(não hexan-4-ol)

Propan-2-ol

CH3C CH3

OH

H

Metanol

CH3OH

Etanol

CH3CH2OH

Ciclobutanol

OH

ÁLCOOIS


3) Duplas e triplas ligações são nomeadas como jádiscutido. A numeração é iniciada a partir do carbono quecontém o OH (ou de forma que a hidroxila tenha o menornúmero).

5-bromoex-3-in-1-ol

Pent-4-en-1-ol(não pent-1-en-5-ol)

4-metilpentan-1-ol(não 2-metilpentan-5-ol)

OH

1

2

34

5

OH

1

2

3

45

OH

1

2

3

4

5

34

Ciclopent-2-en-1-ol

Br OH

6

5 4 3 2

1

ÁLCOOIS


4) Para álcoois poliidroxilados, utilizam-se os sufixos “diol”, “triol”,“tetraol”, etc, que devem ser precedidos pelas posições das hidroxilas.

5) quando a hidroxila não for o grupo funcional principal, ela é denominadahidroxi e precedida por um número que indica sua posição.

ÁLCOOIS


NOMENCLATURA RADICOFUNCIONALÁlcool + Nome do substituinte + “ico

CH3OH Álcool metílico

CH3CH2OH

CH3CH(OH)CH3

CH3CH(OH)CH2CH3

(CH3)3COH

Álcool etílico

Álcool isopropílico

Álcool sec-butílico

Álcool tert-butílico

Álcool benzílico

Álcool alílico

PhCH2OH

CH2 CH CH2OH

ÁLCOOIS


Nomenclatura substitutiva: similar ao de álcoois, mas substituindo aterminação “ol” por “tiol”

3-metilbutano-1-tiol

SH

Propano-1-tiolTrans-but-2-eno-1-tiol

CH3CH2CH2SHSH

SH

Cis-but-2-eno-1-tiol

Sais de Álcoois e de TióisÂnions: troca da terminação “ol” (ou “tiol”) por “olato” (ou “tiolato) ou “óxido”

CH3ONa C OK

CH3

CH3

H3CCH3CH2OK

Metóxido de sódioMetanolato de sódio

Etóxido de potássioEtanolato de potássio Tert-butóxido de potássio

Tióis


Propriedades FísicasTemperaturas de fusão e ebulição: aumento com a massa molar mais altas que de hidrocarbonetos e haletos de alquila de

mesma massa molar ligação de hidrogênio

Composto MM (g.mol-1) Te (ºC)

CH3OH 32 65

CH3CH3 30 -89

CH3CH2OH 46 78,5

CH3CH2CH3 44 -42

CH3[CH2]2CH2OH 74 117

CH3[CH2]3CH3 72 36

ÁLCOOIS


CH3

O H

Ligação de hidrogênio

O H

H3C

O

H

CH3

...... ......

Solubilidade: álcoois monohidroxilados com até 3 carbonos: -

- totalmente solúveis em águaaumento do número de carbonos diminuição da solubilidade em água.

ÁLCOOIS


O HR O HR

FORMAÇÃO DE ALCÓXIDOS

Álcoois: comportamento de ácido e baseácidos mais fracos que a águaRO-: íon alcóxido base mais forte que HO-

REAÇÕES

ÁLCOOIS


-Reação Ácido-Base:

- + + H2RO Na

NaH

NaNH2

RO H

+ NH3- +RO Na

ÁLCOOIS

Outras bases que podem ser usadas:


-Reação Ácido-Base:

- + + H2RO Na

-Reação de Oxidorredução:

NaH

NaNH2

RO H

+ NH3- +RO Na

+ H21/2+K+(CH3)3CO-+ K(CH3)3COH

Na+ CH3OH + H21/2+

+ NaCH3O-

ÁLCOOIS

Eº (Na/Na+) = 2,71 V e Eº (K/K+) = 2,93 V


Síntese de Williamson- síntese de éter a partir de álcoois

ÁLCOOIS

OH OCH3?


Oxidação

álcooissecundários

[O]cetonasálcoois

secundários

[O]cetonas

álcoois primários[O]

aldeídos[O] ácidos

carboxílicosálcoois primários

[O]aldeídos

[O] ácidoscarboxílicos

secundários

álcoois terciários[O]

secundários

álcoois terciários[O]

ÁLCOOIS


Agentes oxidantes: Cu, K2Cr2O7/H2SO4 e KMnO4.

O

(84%)

HCHO H2O+

CH3COCH3 H2O+

CH3CH2CH2COOH

(94%)

H3COH O2+Cu

550-600 ºC

CH3CH(OH)CH3 O2

Cu+

200-300 ºC

CH3[CH2]2CH2OHK2Cr2O7, H2SO4

-20 ºC

OH

K2Cr2O7

H2SO4, H2O

ÁLCOOIS


Clorocromato de piridínio (PCC): C5H5NHCrO3Cl (piridina + HCl + CrO3)

Álcoois primários AldeídosÁlcoois secundários Cetonas

O(90%)

OHPCC

CH2Cl2

OH

CH2Cl2

PCC

H

O(85%)

ÁLCOOIS


Reagente de Collins: CrO3.2C5H5N- Útil na oxidação de álcoois sensíveis a meio ácido

Álcoois primários AldeídosÁlcoois secundários Cetonas

(88%)

(IV)

OH

O

O

H

PCC, CH2Cl2

CH2Cl2

CrO3 . 2C5H5N

(I)

O O

HO

(78%)

(II)

O O

O

(III)

HO

OHOH

H

ÁLCOOIS

Meio básico

Meio ácido


Oxidação de Swern: sais alcoxissulfônios

compostos sensíveis a meio ácido e básico condições reacionais brandas; baixas temperaturas DMSO, cloreto de oxalila e trietilamina

(95%)

N

N

O

O

H CH3

O

O

OCOCH3

HN

N

O

O

H CH3

O

HO

OCOCH3

i)CH3SOCH3, (COCl)2

CH2Cl2, -50 ºC

ii) Et3N

(95%)

OOH

i)CH3SOCH3, (COCl)2

CH2Cl2, -50 ºC

ii) Et3N

ÁLCOOIS


Oxidação de Swern

ÁLCOOIS

Organic chemistry 2a. ed. - J. Clayden, N. Greeves, S. G. Warren (2012)


Oxidação com KMnO4

ÁLCOOIS

Oxidação Álcoois primários a Ácidos Carboxílicos


ÁLCOOIS

Oxidação com H2CrO4 (Reagente de Jones)

- Álcoois secundários a Cetonas

solução alaranjada solução esverdeada


ÁLCOOIS

Reagente

“Swern”

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