Lipídios

Prof Karine P. Naidek

Setembro/2016

UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA CENTRO DE CIÊNCIAS TECNOLÓGICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DQMCBIOQUÍMICA – BIO0001

Lipídios

Biomoléculas insolúveis em água

Grande diversidade química

Funções

· Componentes das membranas celulares,juntamente com as proteínas

· Reserva de energia

· Combustível celular

· Funcionam como isolante térmico sobre a epidermede muitos animais (tecido adiposo);

· Isolamento e proteção de órgãos;

· Funções especializadas como hormônios evitaminas;

· Sinalização intra e intercelulares.

Classificação

Lipídios com Ácidos Graxos em sua Composição

São saponificáveis, pois reagem com bases formando sabões.São as biomoléculas mais energéticas, fornecendo acetil-coApara o Ciclo de Krebs.

Lipídios sem Ácidos Graxos em sua Composição

Não são saponificáveis. As vitaminas lipossolúveis e ocolesterol são os principais representantes destes lipídios quenão são energéticos porém desempenham funçõesfundamentais no metabolismo.

Ácidos Graxos

São ácidos orgânicos, amaioria de cadeia alquilalonga, com mais de 12carbonos.

Essa cadeia alquila pode sersaturada ou insaturada;

Representação : R - COOH ,onde R é uma cadeia alquilalonga.

Ácidos Graxos

• Ácidos Graxos Saturados:

· Não possuem duplas ligações

· São geralmente sólidos à temperatura ambiente

· Gorduras de origem animal são geralmente ricas emácidos graxos saturados

Exemplos :

· Ácido Palmítico - CH3(CH2)14COOH

· Ácido Esteárico - CH3(CH2)16COOH

· Ácido Araquídico - CH3(CH2)18COOH

Ácidos Graxos

• Ácidos Graxos Insaturados :

· Possuem uma ou mais duplas ligações sendo mono ou poli-insaturados.

· São geralmente líquidos à temperatura ambiente

· A dupla ligação, quando ocorre em um ácido graxo natural, é sempre do tipo"cis".

· Os óleos de origem vegetal são ricos em Ácidos Graxos insaturados.

· Quando existem mais de uma dupla ligação, estas são sempre separadas porpelo menos 3 carbonos. As duplas ligações nunca são adjacentes e nemconjugadas

Exemplos :

· Ácido Palmitoléico - CH3-(CH2)5-HC=CH-(CH2)7–COOH

· Ácido Oléico - CH3-(CH2)7-HC=CH-(CH2)7–COOH

· Ácido Linoléico - CH3-(CH2)3-(CH2-HC=CH)2-(CH2)7–COOH

· Ácido Linolênico - CH3-(CH2-HC=CH)3-(CH2)7–COOH

Nomenclatura de Ácidos Graxos

Tamanho da cadeia:insaturaçõesácido palmítico = 16:0ácido oleico = 18:1(cis∆9)

Mais comuns: 12-24 Cnúmero par C∆9, 12, 15

cis∆

Ômega 3, 6 e 9

Insaturações X Empacotamento

Ácidos Graxos: Reações

• Hidrogenação: é a reação do ácido graxo insaturado+ H2, formando ácido graxo saturado.

• Halogenação : é a reação do ácido graxo insaturadocom um halogênio, formando ácido graxo saturadohalogenado.

• Saponificação : é a reação de um ácido graxo +base, formando sal (sabão).

Associação de Ácidos Graxos

Triacilgliceróis

- Triacilgliceróis: Derivados de 3 ácidos graxos + glicerol

- Depósitos energéticos (gotas intracelulares, adipócitos)

- Isolamento térmico

Fosfoglicerídeos

São lipídios que por hidrólise liberam 1 mol de glicerol, 2 molsde ácidos graxos e 1 mol de ácido fosfórico. O glicerolgeralmente está ligado a uma base nitrogenada (grupamentoX), através de ponte fosfodiéster, o que faz desses compostosmoléculas anfipáticas de caudas apolares (por conter ácidosgraxos) e cabeças polares (fofatidil-X).

O grupamento X pode ser :· O hidrogênio, formando o

fosfoglicerídeo mais simples, o ácido fosfatídico;

· Colina, formando a fosfatidilcolina ou Lecitina

· Serina formando a Fosfatidilserina

· Etanolamina formando a Fosfatidiletanolamina· Inositol formando o

fosfatidilinositol

Esfingolipídios

São formados por uma moléculade um aminoálcool de cadeialonga , a esfingosina cujas ligaçõesduplas possuem configuração"trans". Este aminoálcool é ligadoaos ácidos graxos através de umaligação amida.

São lipídios também importantesna estrutura das membranasbiológicas devido ao seu caráterclaramente anfipático.

Esfingolipídios

Os derivados de ácidos graxos da esfingosina sãoconhecidos com ceramidas, as quais são precursoras doslipídios mais abundantes :

· As Esfingomielinas : são ceramidas cujo grupo polarpode ser tanto uma fosfocolina como umafosfoetanolamina.

· Os Cerebrosídeos : são ceramidas cujas cabeças polaresconsistem de um único resíduo de açúcar. Eles nãopossuem grupo fosfato e são, portanto, não iônicos

· Os Gangliosídeos : são ceramidas ligadas aoligossacarídeos que incluem pelo menos um resíduo deácido siálico.

Esfingolipídios

Ceras

São lipídios que por hidrólise liberam 1 mol de ácidograxo de cadeia longa e 1 mol de álcool alifático decadeia longa.

Possuem estrutura linear o que facilita a agregaçãoentre as moléculas, formando cadeias hidrofóbicasque configuram sua função impermeabilizante.

Esteroides

São Lipídios que não possuem ácidos graxos em sua estrutura.São derivados do ciclopentanoperidrofenantreno, umcomposto que consiste de quatro anéis não-planaresfusionados.

Colesterol

O esteroide mais importante é o colesterol, quepossui um grupamento OH na posição C3. Essegrupamento polar OH confere-lhe um fraco caráteranfipático, permitindo que este esteroide seja umcomponente majoritário das membranasplasmáticas animais; enquanto que seu sistema deanéis fusionados lhe fornece uma rigidez maior doque outros lipídios de membrana.

O colesterol é o precursor metabólico doshormônios sexuais, do glicocorticoides,mineralocorticoides, ácidos e sais biliares evitamina D.

O colesterol pode também ser esterificado acadeias longas de ácidos graxos formando ésteresde colesterol, os quais são totalmentehidrofóbicos, não fazendo parte da constituição damembranas biológicas.

Terpenos

Possuem unidades isoprenóides como unidadesbásicas. As vitaminas E e K são os representantesmais importantes, além de vários óleos aromáticosde vegetais.

Vitamina E (a-tocoferol)

Vitamina K

Lipoproteínas

São associações entre proteínas e lipídios encontradas na corrente sanguínea, e que têm como função transportar os lipídios no plasma e regular o

seu metabolismo.

Lipoproteínas

· Quilomícron: é a lipoproteína menos densa, transportadora de triacilglicerolexógeno na corrente sanguínea

· VLDL (Very Low Density Lipoprotein): "Lipoproteína de Densidade Muito Baixa",transporta triacilglicerol endógeno.

· IDL : "Lipoproteína de Densidade Intermediária", é formada na transformação deVLDL em LDL

· LDL (Low Density Lipoprotein): "Lipoproteína de Densidade Baixa", é a principaltransportadora de colesterol; seus níveis aumentados no sangue aumentam o riscode infarto agudo do miocárdio. Por ser uma lipoproteína aterogênica, o LDLganhou a "fama" de mau-colesterol.

· HDL (High Density Lipoprotein): "Lipoproteína de Densidade Alta"; atua retirandoo colesterol da circulação. Seus níveis aumentados no sangue estão associados auma diminuição do risco de infarto agudo do miocárdio. Por essa razão éconsiderado uma lipoproteína de proteção contra a aterosclerose coronariana,sendo denominado, vulgarmente, como o bom-colesterol.