1. 05/05/2012 Universidade Federal da Paraba Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Paramagnetismo do O2 Disciplina: Qumica Geral Teoria dos Orbitais MolecularesCurso: QGTProfessora: Liliana Lira Pontes Semestre 2012.1Teoria da Ligao de Valncia (TLV)versus Teoria do Orbitais Moleculares: construdos a Orbital Molecular(TOM) partir da adio conjunta (superposio) de orbitais atmicos pertencentes camada de valncia dos tomos presentes na molcula. TLV: os eltrons,em uma ligao, esto localizados entre os dois Ex:H2 AO- ondas centradas tomos ligados; = A1s + B1s TOM: os eltrons Combinao de Orbitais Atmicos pertencem molcula resultando em diminuio de energiacomo um todo, ficam em total Orbital Ligante orbitais (ORBITAIS Orbital Molecular MOLECULARES) Combinao Linear de orbitais atmicos LCAO - MO = A1s - B1s A energia relativa entre o orbital atmico original e os orbitais moleculares ligante e antiliganteCombinao de Orbitais Atmicos resultando so representados na forma de em aumento de energia total Orbital diagramas de nveis de energia do Antiligante orbital molecular Orbitais moleculares so formados por combinao de orbitais atmicos: quando os orbitais atmicos interferem construtivamente, h o surgimento de orbitais ligantes; quando interferem destrutivamente, originam orbitais antiligante. N orbitais atmicos combinam-se para dar N orbitais moleculares 1

2. 05/05/2012 Descrio dos orbitais moleculares/Deduzindo as Configuraes eletrnicas de molculas diatmicasPasso1: considerar todos os orbitais Explicao!!!moleculares possveis de serem formadosa partir das bandas de valncia dosorbitais atmicos disponveis; Lewis o fato de que ligaes normalmente consistirem em um par de eltrons.Passo 2: os eltrons so acomodadosinicialmente no orbital molecular de mais Pauli prev que somente dois eltrons (com spinsbaixa energia, e depois em nveis de emparelhados)ocupam qualquer orbital molecular.energia maior; 1s2 H2 Uma ligao simples entre dois tomos consiste na presena dePasso 3: Pauli - cada orbital acomoda 2 e-; dois eltrons emparelhados em um orbital ligante.Passo 4: se mais de um orbital de mesmaenergia estiver disponvel segue regra de Somente o orbital liganteHund; ocupado- energia da molcula menor.Outras molculas diatmicas homonucleares dos elementos do 2 perodo (Li ao Ne) 1- Construir o diagrama de energia dos orbitais moleculares a partir dos orbitais atmicos da camada de valncia Li2 ao N2 O2 e F2 fornecidos pelos tomos; 2- 2s e 2p na camada de valncia, construir OM a partir da sobreposio; Total de 8 orbitais (4 em cada tomo) e portanto 8 OM devem ser construdos; 2s formaro 2s e 2s* 2p- formaro 2p e 2p* 2p e 2p* Exemplo N2 Exerccio G15 5e- de valncia 10e- 1)Deduza a configurao eletrnica do estado fundamental da molcula de flor. 2

3. 05/05/2012 2)Deduza a configurao eletrnica do estado fundamental do O2 . Eltrons em OM ligantes tendem a estabilizar a molcula; OM antiligantes tendem a desestabilizar a molcula quando ocupados por eltrons; Os OM ligantes tem menor energia que os OM antiligantes formados pelos mesmos orbitais atmicos. TOM prev porque algumas molculas existem e outras no...Diagrama de Nveis de Energia do OM para o H 2 H2 He2 Uma vez que o Hlio tem dois eltrons ligantes e dois eltrons antiligantes, a O.L. 0 (zero) significa que a ligao no existe. diferena na quantidade de pares de Ordem da Ligao eltrons nos orbitais ligantes e Exemplos antiligantes Os eltrons dos orbitais moleculares ligantes (s ou p) so eltrons ligantes e os dos orbitais moleculares antiligantes (s* ou p*) so eltrons antiligantes. H2 n eltrons ligantes - n eltrons antiligant es O.L. He2 2 O.L. = 0 O.L. = 1 He2+ O.L. = 0,5 3

4. 05/05/2012 Exerccio1) Calcule a ordem de ligao para o H2- F2 e O2 R. 0,5; 1;22) Determine as seguintes propriedades de O2+a) Nmero de eltrons desemparelhados; (1)b) Ordem de ligao; (2,5)3) Determine as propriedades magnticas e a ordem de ligao para o on C22- a) R. diamagntico, 3 4