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Equilíbrio de Solubilidade Professor Valentim Nunes, Departamento de Engenharia Química e do Ambiente email: [email protected] Gabinete: J207 – Campus de Tomar Web: http://ccmm.fc.ul.pt/vnunes/ensino/ Dezembro de 2010

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Equilíbrio de Solubilidade

Professor Valentim Nunes, Departamento de Engenharia Química e do Ambiente

email: [email protected]

Gabinete: J207 – Campus de Tomar

Web: http://ccmm.fc.ul.pt/vnunes/ensino/

Dezembro de 2010

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Introdução

Os equilíbrios ácido - base são exemplos de equilíbrio homogéneo (ocorrem numa única fase). O equilíbrio de solubilidade é um exemplo de equilíbrio heterogéneo, que envolve a dissolução e precipitação de sais pouco solúveis.

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Solubilidade e produto de solubilidade

Considere-se uma solução saturada de cloreto de prata em contacto com AgCl(s)

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Fase condensada

ClAgK ps

Produto de solubilidade

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Outros exemplos

MgF2(s) Mg2+(aq) + 2 F-(aq)

22 FMgK ps

Ca3(PO4)2(s) 3 Ca2+(aq) + 2 PO43-(aq)

234

32 POCaK ps

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Constantes do produto de solubilidade

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Produto iónico

Define-se produto iónico a partir das concentrações iniciais:

00 ClAgQ

Q < Kps

Solução insaturada

Não precipita

Q = Kps

Solução saturada -

Q > Kps

Solução sobresaturada

Formação de precipitado

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Solubilidade

Solubilidade molar (mol/L): é o número de moles de soluto dissolvidos em 1 L de uma solução saturada.

Solubilidade (g/L): é o número de gramas de soluto dissolvidos em 1 L de uma solução saturada

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Exemplo

A solubilidade molar do sulfato de prata é 1.5×10-2 mol/L. Calcular o produto de solubilidade.

Ag2SO4(s) 2 Ag+(aq) + SO42-(aq)

2s s

M 105.1SO

M 103105.122-2

4

22

Ag

5

22224

2

104.1

105.1103

ps

ps

K

SOAgK

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Outro exemplo O produto de solubilidade do hidróxido de cobre é Kps = 2.2×10-20. Calcular a sua solubilidade.

Cu(OH)2 (s) Cu2+(aq) + 2 OH-(aq)

222 2ssOHCuK ps

34sK ps M 108.1

47

31

psKs

Lgg

/108.1mol

57.95L

mol108.1 desolubilida 57

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Relação entre Kps e solubilidade molar

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Efeito do ião comum

A presença de um ião comum vai diminuir a solubilidade molar de um sal

AgCl (s)NaCl (aq) NaCl (aq) + AgCl (s)

= +

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Exemplo

Calcular a solubilidade do AgCl numa numa solução contendo AgNO3 com concentração 6.510-3 M.

[AgNO3] = 6.510-3 M [Ag+] = 6.510-3 M

Solubilidade Ag+ Cl-

inicial 6.510-3 0

variação +s +s

equilíbrio 6.510-3 + s s

M 105.2

105.6106.18

310

s

ss

ClAgK ps

Solubilidade do AgCl vai ser s 2.5×10-8 M << solubilidade em água pura

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Efeito do pH

Em muitos casos, a solubilidade é também função do pH do meio. Calcule-se, por exemplo, o pH de uma solução saturada de Mg(OH)2

Mg(OH)2 (s) Mg2+(aq) + 2 OH-(aq)

M 104.1

4

102.1

4

4

4

11

3

31

31

s

Ks

sK

ps

ps

10.45 pH

3.55 pOH

108.2OH

104.12OH4-

4-

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ConsequênciaA solubilidade será superior em meios com pH < 10.45

Mg(OH)2 (s) Mg2+(aq) + 2 OH-(aq)

2 H+(aq) +2 OH-(aq) 2 H2O(l)

Mg(OH)2 + 2 H+(aq) Mg2+ (aq) + 2 H2O(l)

Lei de Le Chatelier

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Exemplo

Calcular a solubilidade do Mg(OH)2 a 25 ºC se o pH do meio for 9.0 (solução tampão)

M 12.0

101

102.1Mg

M 101OH

5 pOH 9 pH

25

112

5-

A solubilidade molar será 0.12 M >> solubilidade em água pura.

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Complexação

A formação de iões complexos também faz aumentar a solubilidade

AgCl (s) Ag +(aq) + Cl-(aq)Ag +(aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2 +(aq)

AgCl (s) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2 + (aq) + Cl – (aq)

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Utilização em análise qualitativa