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GRUPO 18 - GASES NOBRES CQ-222 FSN

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GRUPO 18 - GASES NOBRES

CQ-222

FSN

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CQ222

FSN

GRUPO 18 - GASES NOBRES

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GRUPO 18 - GASES NOBRES

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA

He 1s2;

Ne, Ar, Kr, Xe, Rn ns2p6 confere a estabilidade química dos elementos;

os gases nobres apresentam uma afinidade eletrônica zero ou ligeiramente

negativas e energias de ionização muito elevadas pequena tendência de

perder ou receber elétrons ou de formar ligações químicas;

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

OCORRÊNCIA

os gases nobres ocorrem na atmosfera (1% em volume):

Ar 0,934% 19K40 + e- 18Ar40

Ne 1,818x10-3 %

He 5,2x10-4 %

Kr 1,14x10-4 %

Xe 8,7x10-6 %

uma mistura foi obtida pela primeira vez por Cavendish, em 1784:

ar + O2 + descargas elétricas NO2 O2 + S SO2 gás não reativo

He pode ser obtido a partir de gases naturais depois de liquefazer os

hidrocarbonetos;

Rn é radiativo, e é formado no decaimento radiativo de minerais de

rádio e de tório: 88Ra226 86Rn222 + 2He4

os demais gases nobres são obtidos em escala industrial por destilação

fracionada do ar líquido;

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

APLICAÇÕES

ARGÔNIO

o principal uso é para a obtenção de atmosferas inertes em soldagens

em microeletrônica e processos metalúrgicos e em processos químicos

anaeróbicos;

quantidades menores de argônio são usadas para o crescimento de

cristais de silício e de germânio para transistores, válvulas de raios

catódicos e contadores de radiação do tipo Geiger-Müller;

HÉLIO

He tem o PE mais baixo que qualquer outro líquido conhecido usado

como fluido crioscópico para se obter temperaturas extremamente baixas

operação de lasers e dispositivos baseados em materiais

supercondutores;

He é usado como gás de refrigeração em reatores nucleares e como

gás de arraste em cromatografia gás-líquido;

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

APLICAÇÕES

HÉLIO (cont.)

He é usado ainda em balões meteorológicos e dirigíveis; He é bastante

leve: um m3 de He à pressão atmosférica pode levantar até 1 kg;

He é usado para diluir o O2 em cilindros de mergulhadores porque N2 é

bastante solúvel no sangue e uma súbita variação de pressão poderia

provocar a formação de bolhas de N2 no sangue (síndrome de

descompressão);

NEÔNIO

pequenas quantidades de Ne são utilizados nas lâmpadas de neônio

dos anúncios luminosos de cor laranja avermelhada;

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

PROPRIEDADES FÍSICAS

todos os gases nobres são monoatômicos, incolores e inodoros;

Raio

Å

1ª E.I.

kJ.mol-1

P.F. oC

P.E. oC

Número total

de elétrons

He 0,93 2372 - - -269 2

Ne 1,31 2080 -249 -245 10

Ar 1,74 1521 -189 -186 18

Kr 1,89 1351 -157 -152 36

Xe 2,09 1170 -112 -109 54

Rn 1037 -71 -62 86

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

PROPRIEDADES ESPECIAIS DO HÉLIO

He possui o PE mais baixo de todas as substâncias: -269 oC

forma sólido somente a 1 K e em altas pressões (25 atm);

possui duas formas de líquido: He I (quando resfriado até 4,2 K) e He II

(a 2,2 K);

He II possui uma condutividade térmica 106 vezes maior que o He I e 800

vezes maior que o cobre razão para o uso no resfriamento de

magnetos supercondutores

He II possui 1/100 da viscosidade do H2(g).

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

CLATRATOS

nos clatratos, átomos ou moléculas de tamanho adequado estão presos

nas cavidades existentes no retículo cristalino de outros compostos; mas

não há formação de ligações químicas. Exemplo:

metano e CO2(g) presos em clatratos formados pela estrutura da água

sob pressão e nas baixas temperaturas no fundo dos oceanos:

He e Ne não formam clatratos porque os átomos são muito pequenos e

escapam da cavidade; maneira conveniente de armazenar isótopos

radiativos de Kr e de Xe produzidos em reatores nucleares

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

Existem poucas evidências da formação de compostos dos gases

nobres;

formação de íons moleculares como He22+, HeH+, HeH2+ e Ar2

+ em tubos

de descarga de gases rarefeitos;

HT(g) [HeH]+(g) + e- (acredita-se ser a primeiro composto formado

depois do “Big Bang”;

o composto H-Ar-F pode ser preparado à baixas temperaturas e se

decompõe acima de -245 oC;

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

somente os gases nobres mais pesados (Xe, Kr e Rn) formam

compostos devido à menor energia de ionização;

Bartlett e Lohman em 1962: PtF6 + O2 O2[PtF6]

1a EI do O2 = 1165 kJ.mol-1; 1a EI Xe = 1170 kJ.mol-1

Xe + PtF6 Xe[PtF6] + PtF6 [XeF][PtF6] + PtF5 [XeF][Pt2F11]

Xe(g) + nF2(g) XeF2n(s), n = 1, 2 ou 3 são sólidos brancos, agentes

oxidantes muito fortes e agentes de fluoração:

XeF4 + 2SF4 Xe + 2SF6

XeF4 + Pt Xe + PtF4

CH2=CH2(g) + XeF2(s) CH2F-CH2F(g) + Xe(g)

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ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

a formação dos fluoretos de xenônio é direcionada pela entalpia

Xe(g) + 2F2(g) XeF4(s) DS<0

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XeF6(s)+ 3H2O(l) XeO3(aq) + 6HF(g)

XeO3 forma hidrogenoxenato em soluções de pH > 10,5:

XeO3(s) + OH-(aq) [HXeVIO4]-(aq)

hidrogenoxenato

os hidrogenoxenatos se desproporcionam em solução formando

perxenato que contém Xe (8+):

2[HXeO4]-(aq)+ 2OH-(aq) [XeVIIIO6]

4- (aq)+ Xe(g) + O2(g)+ 2H2O(l)

perxenato

Ba2XeO6(s) + 2H2SO4(aq) BaSO4(s) + XeO4(g) + 2 H2O(l)

perxenatos são fortes oxidantes.

ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

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as energias de ionização do He, Ne e Ar são muito grandes para permitir

a formação de compostos;

Kr e Rn também reagem com F2(g), formando KrF2 e RnF2;

Xe também forma outros compostos com elementos diferentes do flúor

e do oxigênio. Exemplos:

ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

Fluoreto de

pentafluorfenilxenônio

Cátion tetraxenônioouro(II)

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Compostos de xenônio com flúor e oxîgênio