INFLUENCIA DO PROCESSAMENTO DO MILHOSOBRE OS RESIDUOS DE DELTAMETRINA1

PEIXOT02, Tania Mara Amancio Guerra; FRANKLlN2, Heloiza Maria de Oliveira Horta;

SANTOS3, Jamilton Pereira & NELSON4

, David Lee

Amostras de fuba, bolinho e angu, preparadas a partir de milhotratado p6s-colheita com 1mg de deltametrinalkg foram analisadaspor cromatografia gasosa com 0 objetivo de estudar a influencia damoagem e das temperaturas utilizadas durante 0 preparo caseirodestes produtos, sobre os residuos deste piretr6ide. Os resultadosmostraram que nao houve alterai(ao significativa dos residuos dedeltametrina durante estes processamentos e que a obteni(ao desubprodutos do milho com baixo teor deste inseticida, depende dasua aplicai(ao correta no tratamento p6s-colheita.

INFLUENCE OF PROCEDURE OF CORN ON DELTAMETHRINRESIDUES, Samples of corn meal, cup cake and mush preparedwith post-harvest corn meal treated with 1mg/kg of deltamethrin,were analysed by gas cromatography. The aim was to study theinfluence of grinding and temperatures used to prepare home-madeproducts, on this pyrethroid residues, The results showed that therewas no significant changes on deltamethrin residues during thisprocedures and corn products with low levels of this insecticidedepends on the right application during the post-harvest treatment.

E extenso 0 uso dos graos e seus produtos na dietahumana e de animais. Entre estes, 0 milho (Zea mays),importante cereal na nutriyao, e um alimento basico. E,tambem, 0 cereal que apresenta maior numero de produtosindustrializados (12) e qualquer modificayao nadisponibilidade e qualidade dos graos de milho e seusderivados, traz grande repercussao socio-economica (2).Para obtenyao de maiores e melhores produyoes e paraproteyao contra pragas, e indiscutfvel a necessidade do usade pesticidas (11). Estes produtos podem deixar residuosno cereal os quais podem permanecer mesmo apos 0 seuprocessamento.

o piretroide deltametrina, se situa entre os principaisinseticidas protetores de graos armazenados (4). No Brasil,

1 Recebido para publica9ao em 1/9/95. Aceito para publica9ao em16/4/96.2 Bioquimica da Funda9ao Ezequiel Dias, Divisao de Bromatologiae Toxicologia, Serviyo de Quimica Especializada. Rua CondePereira Carneiro 80,30510-010, Belo Horizonte, MG.

3 Engenheiro Agr6nomo, Pf;.squisador do Centro Nacional dePesquisa de Milho e Sorgo, EMBRAPA, Sete Lagos, MG.

4 Professor do Departamento de Alimentos da Faculdade deFarmacia da UFMG - Av. Olegario Maciel 2360, 30180-112, BeloHorizonte, MG.

seu usa e autorizado para armazenamento de milho (1) 0que torna necessario 0 estudo do comportamento de seusresiduos neste produto.

Nao existem relatos, na literatura, de dados referentesa residuos de deltametrina em produios obtidos atraves doprocessamento do milho. L'HOTELLIER (6) cita que nao seencontra residuos de deltametrina em farinha obtida degraos contendo infimas doses de residuos, apos aplicayaofoliar de cereais. Entretanto, afirma que e possivel encontraralguns residuos em farinha preparada a partir de graostratados durante 0 armazenamento. Este autor relata dadosreferentes a trigo, onde 0 processo de moagem nao reduziuos residuos quando da preparayao da farinha integral e 0pao obtido desta farinha apresentou reduc;;ao aparentedestes residuos, a qual justifica ser devido a um maiorconteudo de umidade do pao (5).o objetivo deste trabalho foi obter informac;;oes sobre a

influencia da moagem e da temperatura utilizada noprocessamento caseiro do milho, sobre os residuos dedeltametrina.

Foram analisadas cinco amostras de milho em graos,tratadas com 1mg/kg de deltametrina, alem das amostrasde fuba, angu e bolinho obtidos a partir destes graos.

2.1.1 - Tratamento

o tratamento do cereal, pos-colheita, foi realizado porprofissional do CNPMS - Sete Lagoas, MG, atraves daincorporac;;ao direta do inseticida e homogeneizayao emtambor rotatorio, utilizando a formulayao de deltametrina a0,2% po na dose necessaria para obter a concentrac;;ao finalde 1mg/kg. As amostras foram retiradas logo apos 0

tratamento.

2.1.2 - Preparac;;ao das amostras

Cada amostra de graos de milho, num total de cinco, foisubdividida em duas sendo uma delas transformada pormoagem em fuba, no CNPMS - Sete Lagoas, MG, utilizandomoinho ciclone de lixa.

Estas amostras (milho e fuba) foram acondicionadasem sacos plasticos hermeticamente fechados e enviadas aoLaboratorio de Analise de Residuos da Fundayao EzequielDias (FUNED), onde foram mantidas a O°C ate 0 momentada analise.

A partir do fuba foram preparados angu e bolinho. Paraobtenyao do angu, misturou-se 50g de fuba mais quantidadesuficiente de agua e submeteu-se a cozimento por 20minutos diretamente na chama (bico de gas), simulando um

preparo caseiro. 0 bolinho foi obtido assando-se umamassa preparada com fuba e agua, a 200°C por uma hora.Essa massa foi previamente cozida diretamente na chama.A temperatura de cozimento na chama correspondeu a92°C. 0 bolinho apes resfriamento, foi triturado em gral deporcelana, para ser submetido a analise de residuos.

As analises de milho em grao foram feitas seguindoextrayao e partiyao pelo metodo de multi-residuos segundoLUKE et at (7) e clean-up segundo MESTRES et at (8, 9).Para a analise de fuba, bolinho e angu foram tomadasamostras equivalentes a 2,5g de fuba seguindo metodologiasegundo PEIXOTO et at (10), a qual consiste na extrayaobaseada no uso de tres solventes de polaridades diferentes,descrita por Dr. Gorbach, Hoescht Laboratories, Frankfurt,clean-up seguindo 0 processo de Hasc6et, e esterificayaopara quantificayao por cromatografia gasosa usando detetorde captura de eletrons com fonte de tritio, descritos porL'HOTELLIER (6).

As condiyoes cromatograficas utilizadas foram:Coluna 5% SE 30 em Gas Chromosorb Q - vidro,diametro 1/8" x 1,8m e Coluna 1,5% OV17 1,95% QF,em Chromosorb WHP, vidro 1/8"x 1,8m.Gas de arraste (N2): 35 mUmin.Temperatura do fomo: 170°CTemperatura detetor: 220°CTemperatura do injetor: 225°COs reagentes empregados foram especificos para

analise de residuos.

2.2.1 - Avalia~ao da eticil~ncia do metodo para analiseem tUba, angu e bolinho .

o metodo foi avaliado atraves de recuperayoes feitasem tres niveis de contaminayao (0,1; 0,4 e 1mg/kg) comanalises em triplica,tas, para cad a um dos cas osseparadamente (fuba, angu e bolinho). Para isto, asamostras testemunhas de fuba foram contaminadas com osniveis de deltametrina acima. A partir do fuba testemunhapreparou-se angu e bolinho, que tambem foram fortificadoscom deltametrina. Em seguida, estas amostras foramsubmetidas a analise pelo metodo descrito.

Os resultados das recuperayoes estao apresentados naTabeta 1.

TABELA 1. Medias das recuperayoes e desvio padraorelativo de deltametrina em fuba, angu e bolinho.

Concentrac;;ao de Recuperac;;ao1 Desvio padraoProduto deltametrina (ppm) (%) relativo (%)

Fuba 0,1 80 6,61

0,4 90 8,01

1,0 85 4,08

Angu 0,1 81 9,51

0,4 80 17,73

1,0 83 10,08

Bolinho 0,1 80 6,52

0,4 81 8,05

1,0 83 1,03, - Mediasde tres determina~6es

Os limites de quantificayao para estes metodos sac de0,01 mg/kg de deltametrina no caso de fuba e de 0,02mg/kgde deltametrina para analise em angu e bolinho, 0 que Ihesconfere boa sensibilidade.

2.2.2 - Analise estatfstica

Para analise estatistica dos dados foi feita uma analisede variancia a partir de delineamento inteiramentecasualizado com posterior comparayao das medias peloteste t Student e ao nivel de 5% de probabilidade, seguindometodos propostos por GOMES (3).

Os resultados obtidos nas analises estao apresentadosna Tabeta 2 e Figura 1.

TABELA 2. Residuos de deltametrina (mg/kg) em milho,fuba, angu e bolinho' .

Tratamento Amostras Milho Fuba Angu Bolinho

0,49 0,52 0,57 0,48

2 0,57 0,51 0,52 0,401mg/kg 3 0,52 0,47 0,52 0,43

4 0,60 0,59 0,57 0,48

5 0,53 0,54 0,52 0,50, Mediade duplicatas.

0,.

D,S

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0,3'"~2l 0,2

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wMilho

.FubAJAngu

• Bolinho

FIGURA 1. Residuos de deltametrina em produtos obtidosa partir de milho tratado.

Analisando os dados verifica-se que nao houvealterayao significativa durante 0 processamento paraobtenyao de fuba, ja que os niveis de residuos dedeltametrina no milho e no fuba sac praticamente osmesmos. Estes resultados foram semelhantes aosencontrados por HALLS & PERIAM (5) em estudo feito comtrigo e farinha integral, onde 0 processo de moagem naoreduziu os niveis de residuos de deltametrina.

o angu preparado a partir deste fuba tambem apresentao mesmo conteudo em deltametrina que 0 milho (analise devariancia, t de Student, P < 0,05). Portanto, 0 processo demoagem e a temperatura de cozimento do angu (92°C) naoreduzem os nfveis de residuos de deltametrina observadosnos graos inteiros.

o bolinho, que foi submetido a temperatura de 200°C(forno), mostra uma ligeira redU!;:ao dos niveis de residuosdeste piretr6ide, em relayao ao angu (analise de variancia,t de Student, P < 0,05). Esta reduyao nao pode ser devidoa um maior conteudo de umidade do produto, como foiconsiderado por HALLS & PERIAM (5) em estudo de paoobtido de farinha de trigo, ja que os calculos foram feitos emrelayao ao peso de fuba presente na amostra de bolinho.Logo, a temperatura citada pode exercer uma pequena ayaosobre os residuos, mas nao provoca seu desaparecimento.

Embora as amostras ten ham side acondicionadas emembalagens plasticas, nao ocorreram interferencias quecomprometessem os resultados das analises.

Podemos concluir que a obtenyao de um produto ousub-produto do milho com baixo teor de deltametrina, quepossa ser usado tanto pela populayao como por animais,depende exclusivamente da aplicayao correta destepiretr6ide nos tratamentos do cereal p6s-colheita, uma vezque os residuos nao desaparecem com 0 processamento.

(1) BRASIL. Ministerio da Saude, Portaria SNVS nr. 22 de 11 deoutubro de 1994. Diario Oficial, Brasilia, p. 15467-15468,13 out. 1994. Se~ao I.

(2) FARONI, L.R.D. Manejo das pragas dos graos armazenadose sua influElnciana qualidade final. Rev. Bras. Armaz.,17:36-43, 1992.

(3) GOMES, F.P. Curso de Estatlstica Experimental. NobelEd., 12~ed., Piracicaba-SP, 1987. 467p.

(4) GUEDES, R.N.C. Manejo integrado para a prote~aode graosarmazenados contra insetos. Rev. Bras. Armaz., v. 16. p.6-48,1991.

(5) HALLS, G.R.H.; PERIAM, A.W. The fate of residues of NRDC161 on wheat during storage and after miling and baking-Report after 9 months storage. Documento sin publicar deWellcome Research Laboratories, Berkhamsted, GranBretaiia, 1980. In: NOMINE, G. (Ed.). Deltametrin.monografia. Paris: Roussel Uclaf, 1983. p. 313-314.

(6) L'HOTELLlER, M. Los residuos de deltametrin en losvegetables y otros productos alimenticios. In: NOMINE, G.(Ed.) Deltametrin monografia. Paris: Roussel Uclaf,1983. p. 219-231.

(7) LUKE, M.A.; FROBERG, J.E.; MASUMOTO, H.T. Extrationand clean up of organochlorine, organophosphate, organonitrogen and hydrocarbon pesticides in produce fordetermination by gas-liquid chromatography. J. Assoc.Off. Anal. Chern., v. 58, p. 1020-1026, 1975.

(8) MESTRES, R.; CHEVALLlER, C.; ESPINOZA, C; CORNET,R. Dosage des residus de decamethrine dans les produictsvegetaux. Trav. Soc. Pharm. Montpellier, v. 38, p.183-192, 1978.

(9) MESTRES, R.; ESPINOZA, C.; CHEVALLlER, C.; MARTI, G.Note sur I'analyse des residus de decamethrine. Trav.Soc. Pharm. Montpellier, v. 39, p. 329-336, 1979.

(10) PEIXOTO,T.M.A.G.; FRANKLIN, H.M.O.H.; SANTOS, J.P.;NELSON,D.L. Standartization of the methodology foranalysis of deltamethrin in corn husks and ground cornears. Arquivos de Biologia e Tecnologia. Instituto deTecnologia do Parana (no prelo).

(11) SHARP, G.J.; BRAYAN, J.G.; DILLI S.; HADDAD, P.R.Extraction, clean-up chromatographic determination oforganophosphate, pyrethroid and carbamate insecticidesin grain and grain products: a review. Analyst, v. 113, p.1493-1507,1988.

(12) TOSELLO, G.A. Milhos especiaiq e seu valor nutritivo. In:PATERNIAN, E. (Ed.) Melhoramento e produ~ao domilho no Brasil. Piracicaba/ESALQ, 1980. p. 310-331.

Os auto res agradecem 0 apoio financeiro do CNPq eFAPEMIG e a colaborayao da bolsista da FAPEMIG, LeniraEugenia da Silva .