Upload
others
View
5
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
LIGAÇÃO COVALENTE: TEORIA DOS ORBITAIS MOLECULARES
(TOM)
Robert Mulliken:
Prêmio Nobel em Química 1966 Friedrich Hund
TOM de Mulliken – Hund
TEORIA DOS ORBITAIS MOLECULARES (OM)
COMBINAÇÃO LINEAR DOS ORBITAIS ATÔMICOS (CLOA) DOS ÁTOMOS QUE
FORMAM A LIGAÇÃO
FORMAÇÃO DE ORBITAIS MOLECULARES
Combinação Linear dos Orbitais Atômicos s
Duas Possibilidades de Combinação
Diagrama de Energia para os Orbitas Moleculares s
OA 1s OA 1s
Orbitais Moleculares
Energia
Diagrama de Orbitais Moleculares para a Molécula de H2
OA 1s OA 1s
Orbitais Moleculares
Energia
Combinação Linear dos Orbitais Atômicos p
A: Formação de Ligações σ
Combinação Linear dos Orbitais Atômicos p
A: Formação de Ligações π
Ordem de Ligação (OL):
2
ligantes-anti orbitais elétrons de º - ligantes orbitais elétrons de º nnOL =
Diagrama de Energia para os Orbitais Moleculares p
2p 2p
ππππx ππππy
σσσσ2p
ππππ*x ππππ
*y
σσσσ*2p
2p 2p
ππππx ππππy
σσσσ2p
ππππ*x ππππ
*y
σσσσ*2p
Boro/Carbono/Nitrogênio
Energia
2p 2p
ππππx ππππy
σσσσ2p
ππππ*x ππππ
*y
σσσσ*2p
Diagrama de Energia para os Orbitas Moleculares p
Oxigênio/Fluor/Neônio
Energia
ππππ*x ππππ
*y
σσσσ*2p ππππ
*yππππ
*x
σσσσ*2p
Achtung!!!
Attenzione!!!
Caution!!!
Ordem de Energia dos Orbitais Anti-Ligantes
X
Exemplos OM:
H2
He2
Li2
Be2
B2
C2
N2
O2
F2
Exemplos OM:
Moléculas diatômicas hetero-atômicas:
NO
OXIGÊNIO E EVOLUÇÃO
Vida a cerca de 1,8 bilhões de anos atrás
Organismos unicelulares
Anaeróbicos Fermentação
fotossíntese
CO2 + H2O CH2O + O2
respiração
Fotossíntese x Respiração
Conseqüências do Surgimento do Oxigênio
I- Formação de Ozônio
RADIAÇÃO UV
O3 - Filtro UV
II- Energética Metabólica
Processo Kcal.mol- 1
Fermentação da Glicose 50
Oxidação da Sacarose 686
ESPÉCIES ATIVAS DE OXIGÊNIO
Íon Superóxido: O2-
-Artrite
-Mal de Alzheimer
-Processo de Envelhecimento
Reação de Desproporciomamento: Enzima Superóxido Dismutase (SOD)
22 O2- + 2 H+ H2O2 + O2
Cu(II)
N
NH
NH
N
His-44
NH N
His-118
H2O
His-46
N N-
Zn(II)
O-
C
O
Asp-81
N
N His-78
HN
N His-69
His-61
Sítio Ativo da Enzima Superóxido-Dismutase
Íon Peróxido: O22-
Reação de Desproporciomamento:
Enzima Catalase
2
2 H2O2 H2O + O2
Radical Hidroxil: .OH
-forte Oxidante
-Ataca lipídeos e proteínas na membrana celular
-Clivagem do DNA (ataque à ribose)
Formação de .OH no organismo:
Fe(II) + H2O2 Fe(III) + OH- + .OH
O2- + H2O2 O2 + .OH + OH-
NO + O2- ONO2
- NO2 + .OHH+