LIPIDEOS - .Lipídeos relacionados com ácidos graxos e Lipídeos não relacionados ... de isomeria

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LPIDEOS

LIPIDEOS

Conjunto muito heterogneo de biomolculas cuja

caracterstica distintiva, porm nao exclusiva

em geral, sua insolubilidade em gua.

So formados basicamente por C e H

A diferena de protenas, polissacardeos e cidos nucleicos, os lipdeos no so polmeros.

So molculas pequenas com forte tendncia a associar-se com outras (Ex.: glicolipdeos, lipoprotenas, etc.).

So solveis em solventes orgnicos (ter, clorofrmio, benzeno, etc.). Sua baixa solubilidade em agua se deve a sua estrutura hidrocarbonada.

LPIDOS

CARACTERSTICAS GERAIS.

As substncias anfipticas

como os lipdeos, quando se

encontram em meio aquoso do

lugar a formao de micelas,

monocamadas ou bicamadas.

LPIDOS

FUNOES DOS LIPDEOS.

1. Funo Energtica. 2. Funo Estrutural. 3. Funo Informativa.

Lipdeos relacionados com cidos graxos e Lipdeos no relacionados com cidos graxos. Lipideos relacionados com cidos Graxos (saponificveis) : Simples : Acilglicerideos e Ceras. Complexos : Fosfolipideos e Glucolipdeos. Lipideos no relacionados com cidos Graxos (no saponificveis) : Terpenos, Esterides e Prostaglandinas.

CLASSIFICAO.

LPIDOS

CIDOS GRAXOS.

cido Oleico (18 C) e cido Esterico (18 C).

LPIDOS

CIDOS GRAXOS.

A nomenclatura dos cidos graxos insaturados deve incluir a posio da dupla ligao na cadeia hidrocarbonada.

Ex.: c. Oleico (9-octadecenoico), C 18:19 o C18 :1 9

Alguns c. graxos poliinsaturados (linoleico, linolnico e araquidnico) no podem ser sintetizados pelos animais superiores, portanto devem ser administrados atravs da dieta : cidos graxos essenciais.

LPIDOS

CIDOS GRAXOS.

LPIDOS

Presena de c. graxos 6 e 3 na dieta

est relacionado a diminuio do

risco de doenas cardacas

LPIDOS

LIPDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-

1.- SIMPLES : ACILGLICERIDEOS E CERAS.

1.1.- ACILGLICERIDEOS.-

Lipdeos simples formados por esterificao de uma, duas ou tres molculas de cidos graxos com uma molcula de glicerina ou glicerol.

1 molcula de c. graxo : Monoacilglicridos (escassos) 2 molculas de c. graxos : Diacilglicridos (mais frequentes) 3 molculas de c. graxos: Triacilglicridos ou Triglicridos (mais abundantes).

Gorduras com alto contedo de c. graxos insaturados so lquidas a temperatura ambiente : leos. Gorduras com alto contedo de c. graxos saturados so slidas a temperatura ambiente : Gorduras.

Composio de algumas Graxas Naturais em % Ac. graxos totais

Uma gordura totalmente saturada um slido bastante rgido, principal- mente se as cadeias dos c. graxos saturados so grandes (altos P.F. e elevada compactao). Comumente os leos so de origem vegetal ou marinho, enquanto que as gorduras podem ser encontradas frequentemente em fontes animais.

TRIACILGLICRIDOS

Hidrogenao de leos Vegetais

C + H2 C C ou C C

H H

Ni

Ni C C

H

H

Ismero Cis

Ismero Trans

H H

H H

H H

C

GORDURAS TRANS

Relao com as doenas cardiovasculares

Outros inconvenientes

- Elevao do LDL-colesterol

- Reduo do HDL-colesterol

- Aumento da relao LDL/HDL

- Incidncia de asma e alergias em criana

- Ocorrncia de diabetes em adultos

- Inibio do metabolismo de AG essenciais

Oxidao de Lipdeos :

Fatores que

aceleram a oxidao

Rancidez hidroltica

Enzimas lipolticas naturais ou produzidas por bactrias

e fungos

Acidos graxos de 14-22 carbonos liberados so

sensorialmente inativos, mas cidos graxos contendo 4-

10 carbonos conferem tpico off-flavor em alimentos

Ex. cido octanico, decanico, dodecanico

produzidos pela hidrlise das gorduras de coco e dend

connferem sabor de sabo a produtos de confeitaria.

Indice de perxido (IP) Indicador muito sensvel do incio da peroxidao de lipdeos.

Os perxidos podem ser medidos por tcnica baseada em habilidade de liberar iodo de KI

- C-C- + KIexc

Expresso em meq de perxido por kilograma de leo ou gordura.

O-OH I2 + KI +KOH + - C-C-

OH

Amido , Na2S2O3

2I- + Na2S4O6 + 2 Na+

Indice de saponificao (IS)

Quantidade de base necessria para saponificar

definida quantidade de leo ou gordura.

expresso em nmero de miligramas de hidrxido de

potssio necessrio para saponificar 1,0 g da amostra.

IS pequeno acido graxo de tamanho elevado

Indice de Iodo Medida do grau de insaturao de leos e ou

gordura expressa em nmero de gramas de iodo absorvido por 100 g da amostra

C=C + I2

II elevado indica alto grau de insaturao.

C=C + I2

I I

Amido, Na2S2O3

2NaI + Na2S2O4

CERAS

LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-

1.2.- CERAS.-

As ceras so de origem natural e se formam por esterificao de um cido graxo de cadeia longa com um alcool de cadeia longa (14-32 C). A cabea da molcula neste caso fracamente hidrofila.

Ex.: cera formada por c. oleico + alcool oleico.

As ceras em geral so slidas e completa-mente insoluveis em agua.

So bastante inertes e sua funo principal estrutural.

LPIDOS

LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-

2.- COMPLEXOS : FOSFOLPIDEOS E GLICOLPIDEOS.

So os principais constituintes das membranas biolgicas, lipideos de membrana :

Glicerofosfolpideos, Esfingolpideos, Glucoesfingolpideos e Glucoglicerolpideos.

Apresentam uma estrutura molecular semelhante, formada por uma cabea muito

polar e duas caudas hidrocarbonadas hidrfobas. A diferena radical nos grupos

so as cabeas.

LPIDOS

LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-

2.1.- GLICEROFOSFOLPIDEOS (ou FOSFOGLICERIDEOS).-

Principal classe de fosfolipideos presentes na natureza, com grupos de cabea que contm fosfato.

Principais lipideos nas membranas de bacterias, vegetais e animais.

So todos derivados do Glicerol-3-fosfato e se apresentan na natureza como enanciomeros L.

Glicerol-3-P

GLICEROFOSFOLIPIDEOS.-

LPIDOS DE MEMBRANA

R1 E R2 so cadeias laterais , derivadas de cidos graxos (saturado e insaturado). Cadeias hidrfobas. R3 grupo hidrfilo, muto varivel.

cido fosfatdico

Fosfatidiletanolamina

Fosfatidilcolina

Fosfatidilserina

Fosfatidilinositol

LPIDOS DE MEMBRANA

2.2.- ESFINGOLPIDEOS E GLICOESFINGOLPIDEOS.-

Os esfingolpideos so lipideos menos abundantes nas membranas biolgicas.

Os esfingolipideos esto formados por um ncleo de esfingosina em vez de glicerol.

Esfingosina : aminoalcool de cadeia longa.

LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-

Nas plantas os esfingolipideos contm uma forma ligeiramente

diferente de esfingosina denominada fitoesfingosina.

LPIDOS DE MEMBRANA

GLICOESFINGOLPIDEOS.-

cumprem uma funo de receptores na face externa das membranas.

As principais classes de glicoesfingolpideos so : os Cerebrosideos e os Gangliosdeos.

Cerebrosideos e gangliosideos so particularmente frequentes nas membranas do cerebro e das clulas nervosas.

LPIDOS DE MEMBRANA

Composio lipdica de algumas membranas biolgicas.

LPIDEOS NO RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-

Alguns destes lipdeos so derivados do isopreno (lipideos isoprenoides), enquanto outros no se relacionam nem com cidos graxos nem com isopreno, como so os lpideos pirrlicos. So frequentes nos leos essenciais de plantas.

Quimicamente a maioria so hidrocarbonos (ex.: limoneno), enquanto alguns contm funoes oxidadas (ex.: canfora).

A familia dos terpenoides inclui os esteroides e cidos biliares, as vitaminas lipossoluveis (retinol ou Vit. A, -tocoferol ou Vit. E, Vit.

K), as giberelinas (hormonios vegetais de crescimento), o fitol (um alcool de cadeia longa da clorofila), carotenoides, a Coenzima Q, os hormonas juvenis de insetos, entre outros.

ALGUNS TERPENOIDES REPRESENTATIVOS DE PRODUTOS NATURAIS.

CAROTENOIDES.-

ISOPRENOIDES

Constituem uma grande variedade de pigmentos vegetais, como os -carotenos (cenouras) e animais, como a lutena que d a cor

caracterstica ao corpo lteo do ovario.

Os -carotenos so precurssores da vitamina A e so muito importantes

como pigmentos acessorios na fotossntese.

ISOPRENOIDES

ESTEROIDES.-

Lipideos relacionados estruturalmente com o Ciclopentano- perhidrofenantreno, um sistema de 4 anis condensados. A existencia de anis condensados determina mltiplas possibilidades de isomeria cis-trans. Em relao a suas funoes biolgicas podem se agrupar em : esterois, sais biliares e hormonios esteroides. Os esterois so alcoois esteroides e os mais importantes so o Colesterol no reino animal e o lErgosterol no vegetal.

ISOPRENOIDES

ESTEROIDES.-

LPIDEOS NO RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-

2.- LPIDEOS NO ISOPRENOIDES OU PIRRLICOS.-

Os compostos pirrlicos (constituidos de varios anis pirrlicos) so componentes de pro