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LPIDEOS
LIPIDEOS
Conjunto muito heterogneo de biomolculas cuja
caracterstica distintiva, porm nao exclusiva
em geral, sua insolubilidade em gua.
So formados basicamente por C e H
A diferena de protenas, polissacardeos e cidos nucleicos, os lipdeos no so polmeros.
So molculas pequenas com forte tendncia a associar-se com outras (Ex.: glicolipdeos, lipoprotenas, etc.).
So solveis em solventes orgnicos (ter, clorofrmio, benzeno, etc.). Sua baixa solubilidade em agua se deve a sua estrutura hidrocarbonada.
LPIDOS
CARACTERSTICAS GERAIS.
As substncias anfipticas
como os lipdeos, quando se
encontram em meio aquoso do
lugar a formao de micelas,
monocamadas ou bicamadas.
LPIDOS
FUNOES DOS LIPDEOS.
1. Funo Energtica. 2. Funo Estrutural. 3. Funo Informativa.
Lipdeos relacionados com cidos graxos e Lipdeos no relacionados com cidos graxos. Lipideos relacionados com cidos Graxos (saponificveis) : Simples : Acilglicerideos e Ceras. Complexos : Fosfolipideos e Glucolipdeos. Lipideos no relacionados com cidos Graxos (no saponificveis) : Terpenos, Esterides e Prostaglandinas.
CLASSIFICAO.
LPIDOS
CIDOS GRAXOS.
cido Oleico (18 C) e cido Esterico (18 C).
LPIDOS
CIDOS GRAXOS.
A nomenclatura dos cidos graxos insaturados deve incluir a posio da dupla ligao na cadeia hidrocarbonada.
Ex.: c. Oleico (9-octadecenoico), C 18:19 o C18 :1 9
Alguns c. graxos poliinsaturados (linoleico, linolnico e araquidnico) no podem ser sintetizados pelos animais superiores, portanto devem ser administrados atravs da dieta : cidos graxos essenciais.
LPIDOS
CIDOS GRAXOS.
LPIDOS
Presena de c. graxos 6 e 3 na dieta
est relacionado a diminuio do
risco de doenas cardacas
LPIDOS
LIPDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-
1.- SIMPLES : ACILGLICERIDEOS E CERAS.
1.1.- ACILGLICERIDEOS.-
Lipdeos simples formados por esterificao de uma, duas ou tres molculas de cidos graxos com uma molcula de glicerina ou glicerol.
1 molcula de c. graxo : Monoacilglicridos (escassos) 2 molculas de c. graxos : Diacilglicridos (mais frequentes) 3 molculas de c. graxos: Triacilglicridos ou Triglicridos (mais abundantes).
Gorduras com alto contedo de c. graxos insaturados so lquidas a temperatura ambiente : leos. Gorduras com alto contedo de c. graxos saturados so slidas a temperatura ambiente : Gorduras.
Composio de algumas Graxas Naturais em % Ac. graxos totais
Uma gordura totalmente saturada um slido bastante rgido, principal- mente se as cadeias dos c. graxos saturados so grandes (altos P.F. e elevada compactao). Comumente os leos so de origem vegetal ou marinho, enquanto que as gorduras podem ser encontradas frequentemente em fontes animais.
TRIACILGLICRIDOS
Hidrogenao de leos Vegetais
C + H2 C C ou C C
H H
Ni
Ni C C
H
H
Ismero Cis
Ismero Trans
H H
H H
H H
C
GORDURAS TRANS
Relao com as doenas cardiovasculares
Outros inconvenientes
- Elevao do LDL-colesterol
- Reduo do HDL-colesterol
- Aumento da relao LDL/HDL
- Incidncia de asma e alergias em criana
- Ocorrncia de diabetes em adultos
- Inibio do metabolismo de AG essenciais
Oxidao de Lipdeos :
Fatores que
aceleram a oxidao
Rancidez hidroltica
Enzimas lipolticas naturais ou produzidas por bactrias
e fungos
Acidos graxos de 14-22 carbonos liberados so
sensorialmente inativos, mas cidos graxos contendo 4-
10 carbonos conferem tpico off-flavor em alimentos
Ex. cido octanico, decanico, dodecanico
produzidos pela hidrlise das gorduras de coco e dend
connferem sabor de sabo a produtos de confeitaria.
Indice de perxido (IP) Indicador muito sensvel do incio da peroxidao de lipdeos.
Os perxidos podem ser medidos por tcnica baseada em habilidade de liberar iodo de KI
- C-C- + KIexc
Expresso em meq de perxido por kilograma de leo ou gordura.
O-OH I2 + KI +KOH + - C-C-
OH
Amido , Na2S2O3
2I- + Na2S4O6 + 2 Na+
Indice de saponificao (IS)
Quantidade de base necessria para saponificar
definida quantidade de leo ou gordura.
expresso em nmero de miligramas de hidrxido de
potssio necessrio para saponificar 1,0 g da amostra.
IS pequeno acido graxo de tamanho elevado
Indice de Iodo Medida do grau de insaturao de leos e ou
gordura expressa em nmero de gramas de iodo absorvido por 100 g da amostra
C=C + I2
II elevado indica alto grau de insaturao.
C=C + I2
I I
Amido, Na2S2O3
2NaI + Na2S2O4
CERAS
LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-
1.2.- CERAS.-
As ceras so de origem natural e se formam por esterificao de um cido graxo de cadeia longa com um alcool de cadeia longa (14-32 C). A cabea da molcula neste caso fracamente hidrofila.
Ex.: cera formada por c. oleico + alcool oleico.
As ceras em geral so slidas e completa-mente insoluveis em agua.
So bastante inertes e sua funo principal estrutural.
LPIDOS
LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-
2.- COMPLEXOS : FOSFOLPIDEOS E GLICOLPIDEOS.
So os principais constituintes das membranas biolgicas, lipideos de membrana :
Glicerofosfolpideos, Esfingolpideos, Glucoesfingolpideos e Glucoglicerolpideos.
Apresentam uma estrutura molecular semelhante, formada por uma cabea muito
polar e duas caudas hidrocarbonadas hidrfobas. A diferena radical nos grupos
so as cabeas.
LPIDOS
LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-
2.1.- GLICEROFOSFOLPIDEOS (ou FOSFOGLICERIDEOS).-
Principal classe de fosfolipideos presentes na natureza, com grupos de cabea que contm fosfato.
Principais lipideos nas membranas de bacterias, vegetais e animais.
So todos derivados do Glicerol-3-fosfato e se apresentan na natureza como enanciomeros L.
Glicerol-3-P
GLICEROFOSFOLIPIDEOS.-
LPIDOS DE MEMBRANA
R1 E R2 so cadeias laterais , derivadas de cidos graxos (saturado e insaturado). Cadeias hidrfobas. R3 grupo hidrfilo, muto varivel.
cido fosfatdico
Fosfatidiletanolamina
Fosfatidilcolina
Fosfatidilserina
Fosfatidilinositol
LPIDOS DE MEMBRANA
2.2.- ESFINGOLPIDEOS E GLICOESFINGOLPIDEOS.-
Os esfingolpideos so lipideos menos abundantes nas membranas biolgicas.
Os esfingolipideos esto formados por um ncleo de esfingosina em vez de glicerol.
Esfingosina : aminoalcool de cadeia longa.
LPIDEOS RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-
Nas plantas os esfingolipideos contm uma forma ligeiramente
diferente de esfingosina denominada fitoesfingosina.
LPIDOS DE MEMBRANA
GLICOESFINGOLPIDEOS.-
cumprem uma funo de receptores na face externa das membranas.
As principais classes de glicoesfingolpideos so : os Cerebrosideos e os Gangliosdeos.
Cerebrosideos e gangliosideos so particularmente frequentes nas membranas do cerebro e das clulas nervosas.
LPIDOS DE MEMBRANA
Composio lipdica de algumas membranas biolgicas.
LPIDEOS NO RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-
Alguns destes lipdeos so derivados do isopreno (lipideos isoprenoides), enquanto outros no se relacionam nem com cidos graxos nem com isopreno, como so os lpideos pirrlicos. So frequentes nos leos essenciais de plantas.
Quimicamente a maioria so hidrocarbonos (ex.: limoneno), enquanto alguns contm funoes oxidadas (ex.: canfora).
A familia dos terpenoides inclui os esteroides e cidos biliares, as vitaminas lipossoluveis (retinol ou Vit. A, -tocoferol ou Vit. E, Vit.
K), as giberelinas (hormonios vegetais de crescimento), o fitol (um alcool de cadeia longa da clorofila), carotenoides, a Coenzima Q, os hormonas juvenis de insetos, entre outros.
ALGUNS TERPENOIDES REPRESENTATIVOS DE PRODUTOS NATURAIS.
CAROTENOIDES.-
ISOPRENOIDES
Constituem uma grande variedade de pigmentos vegetais, como os -carotenos (cenouras) e animais, como a lutena que d a cor
caracterstica ao corpo lteo do ovario.
Os -carotenos so precurssores da vitamina A e so muito importantes
como pigmentos acessorios na fotossntese.
ISOPRENOIDES
ESTEROIDES.-
Lipideos relacionados estruturalmente com o Ciclopentano- perhidrofenantreno, um sistema de 4 anis condensados. A existencia de anis condensados determina mltiplas possibilidades de isomeria cis-trans. Em relao a suas funoes biolgicas podem se agrupar em : esterois, sais biliares e hormonios esteroides. Os esterois so alcoois esteroides e os mais importantes so o Colesterol no reino animal e o lErgosterol no vegetal.
ISOPRENOIDES
ESTEROIDES.-
LPIDEOS NO RELACIONADOS COM CIDOS GRAXOS.-
2.- LPIDEOS NO ISOPRENOIDES OU PIRRLICOS.-
Os compostos pirrlicos (constituidos de varios anis pirrlicos) so componentes de pro
