Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - Área 6 (Química apenas) - Resolução Comentada

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  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

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    Parte Especfica (somente questes de Qumica)

    CorretoNa lei dos gases ideais considera-se que os tomos ou molculas esto suficientemente afastadosque suas interaes possam ser desprezadas. Como diz o Atkins: As leis de Boyle e Charles soexemplos de leis limitadas, ou seja, leis que s so vlidas dentro de um certo limite, nesse casoquando p --> 0.

    ErradoNo modelo cintico a nica contribuio a energia dos gases vem da energia cintica, logo asforas atrativas no so consideradas.

    ErradoConsiderando gases ideais a presso da mistura a soma da presso parcial de cada gas (lei deDalton das presses parciais) e a presso seria igual a 2 atm e no menor. cada um dos gases

    exerce a mesma presso na mistura que exerceria se estivesse sozinho. Logo:Pt = P1 + P2 = 1 + 1 = 2 atm

    ErradoFormam uma curva hiperblica P = k/V. A equao parablica tem termos quadrticos (Ex.: y = kx^2).

    Correto

    Se P=constante e T=0 ento constante.V= n.R.0=0 ou V=0. Na verdade pela Terceira Lei daTermodinmica qualquer substncia a zero Kelvin deve estar na forma de um cristal perfeito (logouma outra fase que no gs). Zero Kelvin nunca foi atingido (embora em laboratrio tenha sidoatingidos valores to baixos quanto 0,000000002K) e o gs que se condensa na temperatura maisbaixa o Hlio a 4 K.

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    CorretoRealmente, se a energia do Universo constante no existe como a energia ser destruda.Nenhum experimento at hoje conseguiu ir contra o primeiro princpio, ou Lei, da Termodinmica.

    ErradoA conservao de energia por si s no prev a ocorrncia de transformaes como sendoespontneas ou no. Dois blocos de metal em contato e na mesma temperatura poderia ficar emtemperatura diferentes espontaneamente e isso no seria impossvel pelo primeiro princpio. Paraprever a espontaneidade preciso utilizar a Segunda Lei da Termodinmica.

    CorretoTemos que dU=Q-W. Para uma transformao adiabtica q=0, logo dU=W. Se trabalho feitosobre a vizinhana logo existe diminuio na energia interna do sistema.

    CorretoIsso pode ocorrer em sistemas ideais. Como o enunciado pede para considerar a primeira lei datermodinmica, teoricamente possvel. Nos sistemas reais existem perdas em forma de calor(atrito), som, etc.

    ErradoSe a transformao cclica, logo o sistema volta ao seu estado inicial e portanto dU=0 e assimQ=W, ou seja, o trabalho e calor envolvidos so iguais.

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    ErradoSomente a primeira reao de formao de composto.

    ErradoPara deduzir a entalpia de formao usamos a Lei de Hess:

    FeO + C Fe + CO(3) dH = +156 kJ/mol

    CO + 0,5 O2 CO2 dH = -283 kJ/mol

    CO2 C + O2 dH = 393 kJ/mol

    FeO Fe + 0,5 O2

    (2)

    (- 1)

    dH = 156 + 393 -283dH = 266 kJ/mol

    Logo o valor da entalpia de formao de 266 kJ/mol.

    ErradoNovamente pela Lei de Hess:

    Fe2O3 + 3C 2 Fe + 3 CO dH = 493 kJ/mol

    3CO2 3C + 1,5O2 dH = 3x393 kJ/mol

    Fe2O3 2 Fe + 1,5 O2 dH = 493 +3x393-3x283dH = 823 kJ/mol

    CO + 0,5 O2 CO2 dH = -3x283 kJ/mol

    3x

    Portanto, o valor 823 kJ/mol.

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    CorretoUsando, novamente, a Lei de Hess temos:

    CO + 0,5 O2 CO2 dH = -283 kJ/mol(2)

    CO2 C + O2 dH = 393 kJ/mol(- 1)

    CO C + 0,5 O2 dH = 393 -283dH = 110 kJ/mol

    Portanto o valor de 110 kJ/mol.

    ErradoNo existe procedimento termodinamicamente exato para chegar ao valor das energias de ligaobaseado nos valores de entalpia de reaes.

    ErradoEsta reao tem um potencial negativo e portanto no espontnea. A reao espontnea ainversa.

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    CorretoO potencial padro para essa pilha 1,10V. RT/2F uma constante positiva a 25C. A nica formaportanto do potencial se tornar maior ln aZn / aCu ser negativo e isso s ocorre se a atividade do

    Cobre for maior do que a do zinco. Portanto a afirmao correta.

    ErradoA notao correta ZnIZn2+IICu2+ICu. As barras verticais simbolizam interfaces na pilha e as duasbarras verticais representam a eliminao do potencial de juno.

    Correto

    Potencial em circuito aberto o valor do potencial padro da pilha. Para que o potencial verdadeiroda pilha no diminua muito em relao a este valor necessrio que as transferncias ocorram emuma taxa adequada.

    No equilbrio K= aZn / aCu portanto podemos manipular a equao de Nernst da seguinte forma:

    = 0

    RT ln 1

    2F

    =RT ln 12F

    0

    -

    ln K = . 2F

    0 RT

    K

    K

    CorretoSubstituindo os valores chegamos a expresso idntica a apresentada.

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    CorretoPela equao da velocidade e agrupando os termos temos

    Integrando de A0 at A e t0 at t temos:

    Substituindo os valores do enunciado:

    e:

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    CorretoTempo de meia-vida = tempo necessrio para atingir metade da concentrao original.Nesse caso A0 = 0,5 e A = 0,25t0 = 0 e t = ?Como j calculamos k no item anterior temos que:-1/0,25 + 1/0,5 = -2x10-2(t-0)t = (-4+2)/(-0,02) = 100 s

    Correto

    A0 = 0,5 A = ?t0 = 0 t = 900 s-1/A + 1/0,5 = -2 x 10-2(900 - 0)-1/A + 2 = - 18 1/A = 20

    A = 1/20 = 0,05

    CorretoReao elementar - ocorre em apenas uma etapaReao bimolecular - envolve duas molculasComo a nica etapa da reao 2A --> produtos.Ento 2 molculas de A esto se chocando para formar os produtos logo a reao bimolecular.

    ErradoExplicao matemtica:Para a reacao 2A --> produtos, temos:

    Vr = k[A]2

    e no sentido inverso:

    Vp = k'[produtos]No equilibrio,Vr = Vpk[A]2 = k'[produtos]k / k' = [produtos] / [A]2

    Keq = [produtos] / [A]2

    O denominador nunca pode ser zero. Logo a [A] no pode assumir esse valor.

    Explicao Intuitiva:

    Quando a [A]=0 a reao chegou a fim. No equilbrio, onde as reagentes se transformam emprodutos e vice-versa na mesma taxa, [A] teria que assumir algum valor.

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    ErradoTeste de Dixon para testar valores extremos (x1 ou xn).Ordenar os resultados obtidos em ordem crescente (x1, x2, ...., xn-1, xn).O teste de Dixon um teste de hiptese ento devemos considerar como hiptese nula (H0) que ovalor testado no um outlier e que a hiptese alternativa (H1) o valor testado um outlier.Devemos rejeitar H0 quando Qcalculado > Qtabelado.Para calcular Q usamos a seguinte frmula:Quando o valor que queremos testar o menor valor (x1).Qcalc = ( (x2) - (x1)) / ((xn) - (x1))Qcalc = (5,5 - 5,2) / (5,8 - 5,2) = 0,3/0,6 = 0,5Como temos 7 observaes e probabilidade de 90% o valor de Q tabelado 0,51, sendo maior queo valor calculado assim o valor 5,2 no deve ser rejeitado.

    Correto

    Para fazermos a soma das incertezas temos que fazer a soma quadrtica dos valoresapresentados.

    Correto

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    ErradoQuanto mais prximo do pH desejado for o pH do tampo mais fcil o ajuste, e portanto mais fcilajustar o primeiro sistema acrescentando um cido forte, por exemplo.

    CorretoO cido carbnico possui dois prtons de forma que:

    H+ = 0,040 L x 0,05 mol/Lx2 = 4 x 10-3 mol

    E para o hidrxido:OH- = 0,020 L x 0,2 mol/L = 4 x 10-3 mol

    Portanto os dois so equivalentes.

    CorretoDesde que se conhea o valor do pH da soluo tampo a concentrao de Zn titulada facilmente calculada, independente da concentrao dos constituintes do tampo.

    ErradoPodemos representar esta reao por:

    UO22+ + 2 Ti3+ -> U+4 + 2 TiO2+

    No equilbrio o potencial da clula formada pelos dois compostos zero. Portanto:Eclula= 0 = Epar 1 Epar 2Aplicando a equao de Nernst temos:

    E0UO E0Ti = 0,0592/2 x log (1/[UO]) 0,0592/2 x log (1/[Ti]2)

    Rearranjando temos:

    2(E0UO E0

    Ti)/0,0592 = log ([Ti]2/ [UO])

    log KEq = 2 (E0

    UO E0

    Ti )/0,0592 = 2 (0,39 0,1)/0,0592 = 2 x 0,29 / 0,0592

    Que aproximadamente 0,6/0,06 ou log KEq = 10. Portanto a constante de equilbrio da ordem de1010 e no 106 e a questo errada.

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    Correto um tanto sem noo pedir esta questo numa prova, mas vamos l. A equao para o ction

    UO

    +2

    :UO+2 + 4 H+ + 2 e- -> U+4 + 2 H2O

    E:

    Ti 3+ + e- -> Ti+2

    A equao geral portanto:

    UO2+ + 4 H+ + 2 Ti2+ -> U4+ + 2 H2O + 2Ti3+

    Na equivalncia:

    [UO2+] = 4 [H+] = 2 [Ti2+] Mas [UO22+] = 0,025 L x 0,05 mol/L = 1,25 x 10-3[Ti2+] = 2 x 1,25 x10 3 = 2,5 x 10-3

    Como usamos uma soluo de Ti com concentrao 0,125 mol/L necessrio portanto:2,5x10-3 / (0,125) = 2 x 10-2 L ou 20 mL.

    O potencial para ambas reaes ocorrendo acopladas o mesmo, Eeq:

    Eeq = E0UO 0,0592/2 x log ([U

    4+]/[UO22+][H+]4) e:

    Eeq = E0Ti 0,0592/1 x log ([Ti

    2+]/[Ti3+])

    Multiplicando a primeira equao por 2 e somando com a segunda obtm-se:

    3 Eeq = 2 EUO + ETi 0,0592 x log ([U4+][Ti2+]/[UO2

    2+][Ti3+][H+]4)

    Mas no ponto de equivalncia [U4+] = [Ti2+]/2 [UO22+] = [Ti3+]/2

    Substituindo esses valores na equao anterior chega-se aps manipulaes a:

    Eeq = (2 E0UO + E

    0Ti) / 3 0,0592/3 x log (1 / [H

    +]4)

    Eeq = (2 x 0,39 + 0,1)/3 0,0592/3 x log (1/ 0,54) = 0,88/3 0,02 x log (2 x 10-4).

    Desconsiderando o termo do logaritmo temos que Eeq = 0,88/3 = 0,293 V.

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    ErradoO Carbonato hidrolisado da seguinte maneira:

    CO32- + H2O -> HCO3

    - + OH-

    0,1 - X X X

    A constante de equilbrio dada por:

    Kb = X2/ (0,1 - X)

    Kw/ Ka2 = X2 / (0,1 X)

    1,0 x 10-14/4,4 x 10-11 = X2/ (0,1 X)

    Resolvendo na calculadora:

    X = 4,7 x 10 3 = [OH-]pOH = - log (4,7 x 10-3) = 2,32

    Portanto, pH = 14 pOH = 11,6

    Uma vez que a adio de mais cido diminuiria ainda mais o pH vemos que a assertiva falsa.

    Obs: a resoluo acima emprega calculadora, o que no permitido na prova. Para resolver estaquesto suficiente usar aproximaes porm, como se segue.

    1x10-14/4,4x10-11= X2/ (0,1 X)

    O valor do clculo aproximado 1/4x10-3 = 2,2x10-4

    Portanto: 2,2x10--4 x (0,1 X) = X2 X2 + 2,2.10-4X 2,2.10-5 =0Que um equao do segundo grau que pode ser resolvida da seguinte maneira:

    X = (-2,2.10-4 + raiz ((2,2.10-4)2 4.1.-2,2.10-5))/(2.1) = (-2,2.10-4 + raiz (6.10-8 + 10-4))/2

    Aproximando novamente:

    X = (-2,2.10-4 + raiz (10-4)/2 = (-2,2.10-4 + 0,01)/2 = 0,00978 / 2 = 0,00489 = 4,9.10-3

    E ento:

    pOH = -log (4,9.10-3) = - log (4,9) log(10-3) = -log(4,9) + 3 = 3 log (4,9)

    Mas log (4,9) aproximadamente 0,5 logo pOH = 3 0,5 = 2,5 e portanto pH = 14 2,5 = 11,5.

    Existe ainda uma maneira intuitiva de resolver esta questo. Uma vez que o pH de uma soluo decarbonato de sdio no to bsica assim (eu diria sem nenhum clculo que em torno de 12), de se esperar que com a adio de 25 mL de HCl o pH fique abaixo de 13 e portanto a alternativae falsa.

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    CorretoA dissociao do HCl praticamente completa:

    HCl -> H

    +

    + Cl

    -

    Observando as quantidades de H+ e OH- presentes temos:

    cido: 0,1 mol/L x 0,05 L = 5x10-3 molsBase: 4,7x10-3 mol/L x 0,05L = 2,4x10-4 mols

    Como a concentrao de H+ maior a soluo acida e o pH menor que 7 (e obviamente menorque 9).

    Correto

    Como a quantidade de H+ passa a ser 0,1mol/L x 0,1L = 10-2 mols e a quantidade de OH- pode serconsiderada desprezvel, conclui-se que o pH ser menor que 5.

    ErradoV-se claramente que nenhum dos indicadores tem o segundo valor do ponto de equivalncia paraa titulao (3,9) dentro da zona de viragem.

    ErradoA membrana deve ser on seletiva, permitindo a passagem apenas de prtons.

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    ErradoEste comprimento de absoro para regio do UV e no do IV.

    ErradoSegundo Beer:

    A = abc = 1,84 x 103 L / mol . cm x 1 cm x 5,44 x 10-4 mol / L = 1

    A = -log10 T .. . T = 0,1

    que diferente do que diz a questo (T = 0,2).

    CorretoJ que todos com componentes possuem absortividade = 0 e conseqentemente absorbncia = 0,o novo composto gerado pela unio do Ind + Titulante seria suficiente para gerar valores deabsorbncia e proceder-se assim para a elaborao do grfico A x vol. titulante.

    CorretoA lei de L-Beer tambm aplica-se a solues com mais de uma substancia com capacidade deabsoro. Sendo que a absorbncia total igual a soma das absorbncias individuais.

    Atotal = A1 + A2 + (...)

    ErradoO correto justamente o contrrio. A configurao de feixe duplo no espao que usa doisdetectores.

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    ErradoAs fontes de radiao para o IV realmente apresentam menor intensidade radiante, mas noapresentam menor nvel de rudo. A espectroscopia no IV apresenta menor sensibilidade e desviosmais freqentes da Lei de Beer que a no UV/Vis.

    ErradoO erro est na indicao de lmpada de argnio como fonte para o IV. Essa fonte usado apenaspara UV no vcuo. As outras indicaes esto corretas.

    CorretoOs picos so: um intenso, da hidroxila (estiramento OH - prximo de 3400), outros dois dadeformao angular O-H (prximo de 1600 e de prximo de 1000).

    CorretoOs fatores citados levam a este efeito realmente.

    CorretoE como dito na outra questo, estes desvios so mais freqentes no IV do que para o UV/Vis.

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    CorretoOs espectros no IV so resultado de alterao da configurao da molcula (estiramentos,vibraes, etc.) e nas demais regies citadas os espectros resultam de alterao da distribuioeletrnica, ocasionada por radiao mais energtica envolvida.

    ErradoEmbora todas molculas que absorvem a radiao tenham potencial para apresentaremluminescncia, compostos como os hidrocarbonetos saturados no o fazem porque suasestruturas apresentam caminhos mais rpidos para a relaxao do que a luminescncia. Para que

    o composto apresente luminescncia necessrio saturao e conjugao nas ligaesgeralmente.

    ErradoA intensidade da fluorescncia realmente diminui conforme aumenta o peso molecular dosubstituinte, pois h um aumento na probabilidade de cruzamento intersistema para o estadotriplete. Porm a 77K no se espera fluorescncia de nenhum destes compostos, pois j se tratade fosforescncia nessa temperatura.

    ErradoComo a soluo diluda podemos considerar a Lei de Beer vlida.Temos que:

    A1 = 40, b1 = 2, ( P2 = 0,75P1 )2 , b2 = 4 = 2b1A mudana da radiao incidente, pela Lei de Beer, deve apenas fazer com que a potnciatransmitida tambm se altere, e como a absorbncia A = log Po /P nada se altera no valor lido.Quanto a mudana de caminho tico, essa faz com que a nova medida seja duas vezes maior quea primeira e portanto espera-se um valor de A2 = 80 e no 65.

    ErradoComo os lasers podem ser ajustados para produzir uma radiao altamente monocromtica, noh necessidade de monocromadores a princpio, mas os monocromadores so usados paraseleo do comprimento de onda da radiao fluorescente proveniente da amostra tambm eportanto precisam ser usados. Alm disso, muitas vezes por simplicidade eles so usados tambmpara a radiao de excitao.

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    ErradoA nebulizao ocorre antes da etapa de atomizao, quando a amostra misturada aocombustvel gasoso. Alm disso, a etapa que aumenta a eficincia da atomizao a dissociaoe no a excitao e a ionizao.

    CorretoO enunciado apresenta uma afirmao correta. Grafite piroltico um tipo de grafite depositado

    camada por camada e que se obtm passando gs inerte e um hidrocarboneto atravs de um tubomantido em alta temperatura.

    ErradoAs linhas de emisso so muito estreitas e dificilmente ocorre interferncia devido a sobreposiode linhas, como afirma esta questo.

    CorretoA afirmao verdadeira.

    ErradoA tcnica de atomizao por vapor frio usada apenas para o mercrio realmente, mas por esteter uma alta presso de vapor e no uma reduzida presso de vapor.

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    ErradoO potencial da clula a diferena de potencial entre o potencial do ctodo e do nodo. Nestecaso, portanto:

    Eclula= EAg - EESC = 0,799 0,241 = 0,558 V

    Errado

    O equilbrio para esse eletrodo :LaF3 LaF2

    + + F-

    O potencial da clula que contm esse eletrodo dada por:

    E = L 0,0592 log af-

    Equao que surge da equao de Nernst, e onde L um termo que leva em considerao opotencial interno da membrana. Como podemos ver o potencial varia linearmente com o logaritmoda atividade do fluoreto e no com a atividade propriamente.

    CorretoNas medidas potenciomtricas diretas o potencial da clula dado por:

    Eclula = EindEref - EJOnde Eind o potencial do eletrodo indicador, Eref o potencial do eletrodo de referncia e Ej opotencial de juno.

    ErradoA polarizao por concentrao ocorre quando a velocidade de transporte de espcies reativaspara a superfcie do eletrodo insuficiente para manter a corrente. A reduo da rea de superfciedo eletrodo no influi neste processo, que ocorre na superfcie, independente da rea.

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    ErradoA reao para o Bromo : 2Br - Br2 + 2e-

    A quantidade de eltrons produzida nas condies dadas :

    1 A = 1 C / 1s logo 32 10 = 32x60 +10 = 1930 s 1930 s x 0,5A = 965 C mas :1C = 1 eletrons / (1,6 x 10-19) ou 1C = 6,25 x 1018 eltrons e 965 C = 6,03 x 1021 eltrons

    Portanto, a quantidade de eltrons equivalente a aproximadamente 1 mol de eltrons divididospor 100 ou 0,01 mols. A quantidade de mols formada de Bromo proporcional a quantidade deeltrons e portanto sero formados 0,01 mol/L e no 0,005 mol/L.

    CorretoOs dados fornecidos sao em relao a corrente. Como a corrente (I) proporcional a voltagem (V)

    I=V/resistncia

    Usando regra de trs.

    120 uA - 101 uA = 19 uA -> contribuio da adio padro1 mL de soluo padro -> 0,0001 mol -> 19 uA

    101 uA -> 0,0005 mol -> 100 mLConcentrao = 0,005 mol/L

    CorretoComo o eletrlito suporte est em alta concentrao ele minimiza o efeito do eletrodo sobre osoluto.

    CorretoA voltametria de ondas quadradas realmente mais sensvel que a de pulso diferencial. Ovoltamograma gerado resultado da diferena entre as correntes dos processos citados.

    ErradoNeste tipo de mtodo esta etapa feita sob agitao e portanto no controlada pela difuso.

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    ErradoO potencial de meia onda um identificador do par redox importante e est diretamenterelacionado ao potencial padro, mas no igual a ele. Na verdade E1/2 = E

    0 - ErefPortanto os dois s seriam iguais se o potencial do eletrodo de referncia fosse zero.

    Correto

    Isto ocorre pois atravs de processos de relaxaes podem se formar muitos outros ons queacabam tirando a evidncia do on molecular.

    CorretoA resoluo dada por R = m/dm, onde m massa mdia dos dois picos e dm a diferena demassa entre os picos. Para este caso:

    M = (57,070 + 57,034)/2 = 57,052dm = 57,070 57,034 = 0,036

    Logo: R = 57,052 / 0,036 = 1585.Como a resoluo de 2000, o espectrmetro consegue separar os ons.

    CorretoA informao dada verdadeira em relao a este mtodo.

    CorretoO pico (M-1)* produzido por transferncia de hidreto e o pico (M+1)* por transferncia de prton.

    ErradoA informao falsa, tanto que esta hoje uma das tcnicas mais importantes para anlisemacromolculas.

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    Correto exatamente esta a base do modelo.

    ErradoA primeira afirmao verdadeira, mas a justificativa errada. Busca-se maximizar a atraoeltron-ncleo e minimizar a repulso eltron-letron.

    CorretoTodas as informaes so verdadeiras sobre esta teoria.

    ErradoAo contrrio, a Teoria do Orbital Molecular, que descreve como os eltrons se espalham em todos

    tomos da molcula, que explica a condutividade.

    ErradoA energia do orbital molecular ligante menor do que a dos orbitais que o formaram, por issoocorre a ligao.

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    CorretoO modelo em si baseado em clculos tericos sobre os orbitais das molculas e no emargumentos qumicos ou fsicos.

    CorretoExistem 5 regies eletrnicas ao redor do tomo de fsforo e a hibridizao prevista realmentesp3d, com a estrutura de bipirmide trigonal.

    ErradoA energia dos orbitais levada em conta e a hibridizao ocorre apenas entre orbitais com valoresde energia de um mesmo nvel.

    ErradoA ligao N Ag N no angular e sim linear. Se a ligao fosse angular os tomos de H dogrupo NH3 ficariam mais prximos em algum ponto e isso levaria a maior energia necessria.

    ErradoAs definies esto trocadas. A forma de disposio ao redor de cada tomo a conformao e oarranjo espacial geral a estereoqumica.

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    Correto(R) e (S) so nomenclaturas usadas para enantimeros.

    ErradoNem sempre. Dependendo da ligao que se forma em seguida a molcula resultante seropticamente ativa.

    CorretoA reao de lcoois com Cloreto de Tionila no envolve rearranjos e, portanto, a estereoqumica semantm.

    Correto

    O produto desta reao o 2,3 Dibromo butano, que tem a estruturaBr

    Br

    onde temos 2carbonos quirais, mas por conta da simetria da molcula no existe atividade tica e o produto portanto aquiral.

    ErradoEnantimeros no apresentam diferena de pontos de ebulio.

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    ErradoAlm da regra de Huckel, conforme descrita no enunciado, necessrio que a molcula sejaplanar, cclica e tenha ligaes conjugadas.

    CorretoDa a representao do crculo no interior do anel.

    CorretoO benzeno apresenta seu seis eltrons pi distribudos nos 3 orbitais ligantes. Isso lhe confereestabilidade qumica e termodinmica.

    ErradoA acetanilida, por possuir um grupo ativador, procede de forma mais rpida em uma reao de substituio eletroflica aromtica (como o caso da nitrao).

    CorretoAlguns substituintes inviabilizam a alquilao de Friedel-Crafts. Um deles o grupo NO2.

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    CorretoUm grupo azo do tipo R-N=N-R.

    ErradoAminas aromticas so bases razoavelmente mais fracas que as aminas no-aromticas, porconta da deslocalizao do par de eltrons que estabiliza a amina aromtica.

    ErradoOs carbonos quirais so marcados em vermelho na figura.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

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    CorretoAs amidas apresentam carter fracamente cido, pois a presena da carbonila na estrutura fazcom que, ao contrrio de na amina, a amida possa doar prton, por conta dos efeitos indutivos ede ressonncia.

    ErradoMuito pelo contrrio. Esta reao gera um grupo diaznio, que pode em seguida ser substitudo poroutros grupos funcionais, sendo portanto a reao de grande importncia em sntese.

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    CorretoMtodo muito conhecido para introduo de grupo alquila o de Friedel-Crafts. Um caminhoalternativo poderia ser a acilao e posterior reduo alquila utilizando Zn e cido clordrico.

    ErradoA hidroxila doa eltrons para o anel aromtico, constituindo um grupo ativador.

    ErradoPelo contrrio. Fenis (pKa ~ 10) so mais cidos que lcoois (pKa ~ 16 a 20).

    ErradoSubstituintes retiradores de eltrons nas posies o/p aumentam a acidez dos fenis.

    ErradoPelo contrrio, como afirmado na alternativa anterior.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

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    ErradoO carbono marcado na figura abaixo quiral.

    ErradoO Nitrognio est hibridizado em sp2.

    CorretoExemplo a reao de Chichibabin:

    CorretoEssa protonao pode ser caracterizada como uma reao cido-base de Lewis.

    CorretoPor essa razo a piridina no sofre reaes de substituio eletroflica aromtica.

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    CorretoA reao ocorre conforme a seguir:

    2 K2Cr2O7 (laranja) + 3 CH3CH2OH + 8 H2SO4 --> 2 Cr2(SO4)3 (verde) + 2 K2SO4 + 3 CH3COOH +11 H2O

    CorretoA Oxidao de lcoois primrios produz aldeidos, seguidos por c. carboxlicos de acordo com aquesto anterior. J os secundrios so oxidados a cetonas e s.

    ErradoRealmente os grupos alquila so melhores doadores de eltrons que o hidrognio, mas os lcooistercirios no so mais facilmente oxidados que os demais por conta do mecanismo da reao. Nareao de oxidao com cromato, por exemplo, cujo mecanismo :

    C

    R

    R R

    O H

    + Cr

    O

    O

    -O O H + H+ C

    R

    RR

    Cr

    O

    O

    O O H

    + H2O

    A reao no ocorre por conta da necessidade de retirada de um grupo alquila para que aoxidao se complete. Por isso, o fraco efeito indutivo do grupo alquila nem levado emconsiderao, pois o que realmente determina a reatividade a necessidade de quebra da ligaoC R.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

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    CorretoNo o mtodo mais utilizado no Brasil, que obtm o etanol da cana. Mas um metodoindustrialmente vivel.

    CorretoO hidrognio ligado ao Oxignio na hidroxila, mais cido que um ligado a um Carbono.

    CorretoIsto ocorre pois nestas condies favorecida a reao de hidrlise, com a formao de cidoactico.

    ErradoAldedos reagem rapidamente com o reagente de Tollens. Os compostos que no reagem comTollens mas com a hidroxilamina sim so cetonas.

    ErradoOs cloretos de cido (ou de acila) so os mais reativos dos derivados de cido carboxlico.

    ErradoA reao com a amnia leva a uma amida no substituda. Para uma amida N-substituda precisoreagir com uma amina primria.

    ErradoComo os grupos alquila so liberadores de eltrons eles neutralizam parte da carga positivapresente no tomo de carbono da cetona melhor do que os aldedos, que s possuem um grupoalquila. Alm disso os efeitos estricos prejudicam as cetonas e tornam os aldedos mais reativosem adies nucleoflicas.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

    31/35

    Errado

    Os dados podem ser ainda recuperados da lixeira na configurao padro.

    Errado

    Esta opo no se encontra dentro de Configuraes no Windows 95.

    Correto

    Esta tecla de atalho foi mantida nas verses posteriores do Windows.

    Errado

    necessrio clicar em Iniciar > Desligar tambm.

    Correto

    Esta era a seqncia de comandos correta.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

    32/35

    Errado

    No existe justificado direita. A linha est alinhada a direita.

    Correto

    A assertiva verdadeira. Realmente poderia ter sido feita a equao com o Equation.

    Errado

    Este nmero refere-se a visualizao (zoom).

    ErradoSomente a linha onde est a palavra selecionada ser.

    Correto

    Este era o nome dado a esta exibio na verso em questo.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

    33/35

    Correto

    exatamente esta a funo deste boto.

    Errado

    Esta opo apenas permite selecionar o idioma que o texto est sendo escrito, para revisoortogrfica, por exemplo.

    Correto

    Esta uma opo possvel para realizar esta tarefa.

    Correto

    A forma mais comum de fazer isso, entretanto, usar o clssico Ctrl C / Ctrl V.

    CorretoEste boto realmente para Realce.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

    34/35

    Correto

    A rotina descrita leva ao resultado sugerido.

    Errado

    Fazendo isso somente a primeira mdia ser calculada.

    Correto

    Fazendo o descrito o efeito ser exatamente o clculo das mdias.

    Errado

    O programa simplesmente recusar o comando.

    Correto

    Fazendo isso os nmero sero ordenados e nesta clula aparecer o menor deles.

  • 8/8/2019 Perito Criminal Federal - CESPE - 1997 - rea 6 (Qumica apenas) - Resoluo Comentada

    35/35

    Errado

    Simplesmente se abrir uma nova janela.

    Correto

    Ou se clicar entre duas colunas e ajustar conforme desejado.

    Correto

    E uma vez l seleciona-se a opo Bordas.

    Errado

    Este o boto Desfazer.

    Errado

    Aparecer 5300% e no 53%.