POLÍMEROS DE CONDENSAÇÃO

- A policondensação é uma reação em etapas, onde não há distinção reacional entre o início da formação do polímero e o crescimento macromolecular, ou o término do crescimento;

- Os polímeros de condensação apresentam apresentam em sua cadeia não apenas átomos de carbono, mas também átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre , etc;

- Na policondensação, a conversão de monômeros em produtos é alta, porém o crescimento da cadeia é demorado, o peso molecular resultante é da ordem de 104;

- As reações neste caso são reversíveis e o crescimento da cadeia depende de subprodutos, que são micromoléculas como: H2O, HCl, NH3, etc;

• Reação em etapas ;

• Mecanismo heterolítico ;

• Há sub-produtos da reação ;

• Velocidade de reação lenta, sem formação imediata do polímero ;

• Concentração de monômero diminui rapidamente ;

• Grau de polimerização médio da ordem de 104 ;

EXEMPLOS DE POLÍMEROS

• Poliamidas (nylon 6,6)

• Poliésteres

• Polifenol

CARACTERÍSTICAS DA REAÇÃO

REAÇÕES DE POLICONDENSAÇÃO

Poliaminas: estes polímeros são obtidos pela polimerização de diaminas com ácidos dicarboxílicos.O mais comum é o nylon-66, resultante da reação entre a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) com o ácido adípico (ácido hexanodióico). 

Poliésteres: resultam da condensação de poliácidos (ou também seus anidridos e ésteres) com poliálcoois. Um dos poliésteres mais simples e mais importantes é obtido pela reação do éster metílico do ácido tereftálico com etileno-glicol. 

Polifenol ou Baquelite: É obtido pela condensação do fenol com o formaldeído (metanal). No primeiro estágio da reação, forma-se um polímero predominantemente linear, de massa molecular relativamente baixa, conhecido como novolae. A reação, no entanto, pode prosseguir, dando origem à baquelite, que é um polímero tridimensional.

Estereoquímica de polimerização • A estrutura de uma cadeia polimérica define algumas

propriedades importantes, como o ponto de fusão, a rigidez e a resistência que aumentam com o grau de polimerização e com a complexidade da estrutura molecular;

• Os polímeros formados por etilenos monosubstituídos podem existir em 3 configurações (isotáticos, sindiotáticos e atáticos);

• A configuração afeta as propriedades físicas, polímeros isotácticos e sindiotácticos tendem a ser sólidos cristalinos, pois os substituintes são mais ordenados do que nos polímeros atácticos que são menos rígidos e portanto mais macios.

• Preferencialmente polímeros atácticos são formados por polimerização radicalar, polímeros isotácticos e sindiotácticos são formados por polimerização catiônica ou aniônica, aniônica é mais estereorregular com proporção dependente da diminuição de temperatura da polimerização.

• Polímero isotático: Os subsituintes estão do mesmo lado da cadeia extendida;

• Polietileno: cadeia poliméria formada por etilenos monosubstituídos;

• Polímero atático: Os substituintes estão orientados aleatoriamente;

• Polímero sindiotático: Os substituintes estão alternados nos dois lados da molécula;