Polmeros em SoluoFsico Qumica de PolmerosProf. Srgio Pezzin

Em quais solventes um determinado polmero se dissolve ?

Quando um dado Polmero ser miscvel com outro polmero ?

Solues e Blendas Polimricas

Podemos prever o comportamento de fases ?

A Entropia de Misturas Polimricas

nA = 48 nB = 16nA = 48 nB = 1

A Entalpia de Misturas Polimricas

Depende das interaes entre as molculas - Precisamos de uma expresso para H a partir dos componentes puros.

H duas abordagens mais comumente usadas:

Hildebrand Parmetros de solubilidade ()Flory Parmetros de interao binrios ()

Ambos consideram as interaes entre pares de molculas e ambos assumem que apenas foras de disperso e foras dipolares fracas.

Entalpia Livre de Mistura Modelo Flory-Huggins

TERMO ENTLPICO

TERMO ENTRPICO

Densidade de Energia Coesiva energia necessria para remover uma molcula de suas vizinhanas.

Elastmeros < 80 Termoplsticos amorfos 80 a 100Semicristalinos > 100

DEC = Hv/Vm

Densidade de Energia CoesivaComponentes puros

Densidade de Energia CoesivaMisturas

Entalpia de mistura e o parmetro de solubilidade Define os parmetros de solubilidadeVariao de densidade de energia coesiva quando AB se forma a partir de AA e BB.

Parmetro de Solubilidade de Hildebrandt igual raiz quadrada da densidade de energia coesiva.

Parmetro de Solubilidade de HildebrandtContribuio de grupos

Relao entre e

Porque polmeros hidrocarbonetos no se dissolvem facilmente ?

Comportamento de Fase

Comportamento de Fase

Comportamento de Fase

Comportamento de FaseO potencial qumico

Comportamento de FaseCalculando um Diagrama de Fases

Comportamento de FaseOs valores crticos

Valores crticos da diferena de parmetros de solubilidade

Comportamento de FaseCurva espinodal para o sistema poliestireno / ciclo-hexano

Comportamento de FaseValores de para o sistema poliestireno / ciclo-hexano

Comportamento de FasePrevises de modelos simples

Comportamento de FaseComparao com experimentos

Comportamento de FaseSeparao de fases em Blendas SAN/NBRNucleao e crescimento - BinodalDecomposio espinodal

Limitaes da Teoria de Flory-Huggins BASEADA EM UM MODELO DE MALHA IGNORA O "VOLUME LIVRE" CONSIDERA A MISTURA ALEATRIA ESTRITAMENTE, SE APLICA APENAS A MOLCULAS NO POLARES COMPUTA APENAS A ENTROPIA COMBINATORIAL

As condies theta ()Cadeias expandidasCadeias se tornam ideais

Bom SolventeAumenta as dimenses do novelo (coil).O abaixamento da temperatura reduz o poder" do solvente.Mudanas na dimenso do novelo afetam a viscosidade.Temperatura Flory - temperatura na qual a "pobreza" do solvente compensa exatamente o efeito do volume excludo.

Bom SolventeA dimenso do novelo tambm relacionada equao de Mark-Houwink em que os extremos so: o modelo da esfera o model do cilndro rgido (rigid rod)