PROVA DE SELEÇÃO PARA INGRESSO NO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICAINSTITUTO DE QUÍMICA/UNESP.

NOME:___________________________________________________________________

DATA: 02 DE JULHO DE 2007 NOTA:_______

1) a) Desenhe as conformações do trans-1-terc-butil-4-clorocicloexano. b) Qual conformação é a mais estável ? Por quê?

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2) Mostre o mecanismo da reação abaixo e explique qual a relação estereoquímica entre os produtos formados e suas quantidades relativas.

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3) A concentração de íons iodeto em uma solução pode ser determinada por sua oxidação a iodo

com o íon permanganato, de acordo com a reação:

MnO4 + H+ + I Mn2+ + I2 + H2O

a) Faça o balanceamento da reação;

b) Quantos mols do íon permanganato reagem com 0,042 mol de íons I ?

c) Para a execução dessa determinação utiliza-se H2SO4 1,0 mol L-1. Sabendo-se que a

solução concentrada desse ácido apresenta título de 96% (m/m) e densidade 1,84 g/mL,

calcule o volume de H2SO4 conc. necessário para o preparo de 1 litro de solução 1,0 mol L-1.

Dados: H = 1,01; O = 16,00; S = 32,07.

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4) Calcule o pH de uma solução que é 0,500 mol L-1 de HNO2(aq) e 0,100 mol L-1 de KNO2(aq). Dado: Ka = 4,3 x 10-4 para HNO2.

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5) Considere as moléculas: A) Cl2CO e B) BrF3

a) propor a forma geométrica de A e B utilizando as representações de Lewis e a teoria de VSEPR;

b) identificar os tipos de ligações que ocorrem entre os átomos em A e B; c) quantos e quais são os orbitais híbridos do átomo central nas moléculas A e B ? Distribuir os elétrons do átomo central nos orbitais híbridos propostos (representar por quadrículas os orbitais híbridos).Dados- Números atômico: C (6); O (8); F (9); Cl (17); Br (35).

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6) O íon heteronuclear CN tem estrutura eletrônica similar a do N2. a) O carbono tem eletronegatividade diferente nitrogênio. Como isso afetará o diagrama dos

níveis de energia dos orbitais moleculares do CN comparado ao diagrama do N2?b) Utilizando sua resposta desenhe o diagrama dos níveis de energia do CN; c) Qual o caráter magnético do íon?

Dados- Números atômico: C (6); N(7)

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7) Calcule a variação de entropia ∆So a 298 K para cada uma das reações descritas a seguir;A) ½ N2 (g) + ½ O2 (g) NO(g)

B) Ca (s) + ½O2(g) CaO(s) C) Ca CO3(S) CaO(s) + CO2(g)

Explique o porquê dos valores de ∆So encontrados para cada reação.

Dadas as entropias absolutas So (Jmol-1K-1) a 298K

NO(g) 210,652CaO(s) 39,75Ca CO3(S) 88,7CO2(g) 213,63N2 (g) 191,50O2 (g) 205,029Ca (s) 41,42

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8) Considere a produção de amônia a partir de nitrogênio e hidrogênio, segundo a reação abaixo.

Esta reação acontece sob catalise e utiliza o principio de Lê Chatelier visando otimizar o

rendimento.

a) Balancear a equação

b) Segundo as figuras abaixo indique as condições mais amenas que podem ser utilizadas para se

obter um rendimento de 80% para o processo. Justifique o porquê da necessidade destas

condições.

c) Mantendo a pressão escolhida em b, qual o efeito do aumento da temperatura sobre o

rendimento do processo.

N2 g + H2 g NH3 g

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