RELATÓRIO TÉCNICO ITAK RT307/18 PEP20PEP... · 2019. 10. 5. · RT-307/18 PEP – Instituto de Tecnologia August Kekulé – Pág. 3 / 60 – e-mail: [email protected] Telefones:

RELATÓRIO TÉCNICO ITAK – RT307/18 PEP

ENSAIO DE PROFICIÊNCIA EM ANÁLISES

DE BAUXITA

11ª RODADA – DEZEMBRO 2018

Ref.: Ensaio de Proficiência em Análises de Bauxita – 11ª Rodada

RT-307/18 PEP – Instituto de Tecnologia August Kekulé – Pág. 2 / 60

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1. Introdução

2. Termo de Confidencialidade

3. Preparação dos Itens do Ensaio

4. Critérios para Interpretação de Resultados

5. Participantes do Ensaio de Proficiência

6. Métodos Avaliados no Ensaio de Proficiência

7. Conclusão

8. Equipe ITAK

9. Direitos Autorais

10. Apelação

11. Referências

Anexo

1. Introdução

O Departamento de Programas de Ensaios de Proficiência do ITAK lançou em Setembro de 2018

a 11ª Rodada do Ensaio de Proficiência em Análises de Bauxita para avaliação de resultados de ensaios

e análises obtidos por um grupo composto por laboratórios de empresas produtoras e laboratórios

comerciais.

O ITAK é certificado pela Bureau Veritas Certification na ISO 9001:2015 para o escopo:

✓ Fabricação e Venda de Materiais de Referência Certificados (MRC’s);

✓ Desenvolvimento, Planejamento e Realização de Ensaios de Proficiência para Análises

Geoquímicas e Ambientais;

✓ Preparação Física de Amostras Geoquímicas.

Este Ensaio de Proficiência foi desenvolvido em conformidade com a ABNT NBR ISO/IEC 17043 -

Avaliação de Conformidade – Requisitos Gerais para Ensaios de Proficiência e as análises estatísticas

foram realizadas em conformidade com as normas ISO 13528 - Statistical Methods for Use in Proficiency

Testing by Interlaboratory Comparisons e ISO 5725-2 - Accuracy (trueness and precision) of measurement

methods and results - Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a

standard measurement method.

Este Ensaio de Proficiência constituiu-se da análise de dois Materiais de Referência de Bauxita

distintos produzidos pelo ITAK. Nesta rodada os laboratórios analisaram os parâmetros Al2O3 Disponível,

Al2O3 Total, SiO2 Reativa, SiO2 Total, Fe2O3, MnO, TiO2, P2O5, CaO, V2O5, ZrO2 e Perda ao Fogo (PF) nas

amostras identificadas como BX21 e BX22. As amostras foram analisadas no decorrer dos meses de

Outubro e Novembro de 2018.

Cada laboratório recebeu 5 réplicas dos Materiais de Referência com códigos numéricos distintos.

Para a Companhia Brasileira de Alumínio os resultados para as amostras BX21-05 e BX22-05 foram

unificados como BX21 e BX22 para toda avaliação estatística.

Este Relatório Técnico apresenta a avaliação dos resultados e interpretação dos resultados para

a Companhia Brasileira de Alumínio (Miraí/MG), a qual é codificada como Laboratório número 05 (LAB

05).





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2. Termo de Confidencialidade

De acordo com o protocolo ITAK de confidencialidade, os laboratórios são identificados por

códigos numéricos específicos, tendo o participante conhecimento e acesso apenas ao seu próprio

código, evitando também o conluio entre participantes, o qual em caso de ocorrência ou suspeita de

ocorrência, será devidamente investigado e tratado pela equipe de coordenação do Programa.

Os comentários de desempenho descritos nos Relatórios Técnicos também são confidenciais e

têm como objetivo fornecer informações importantes aos responsáveis pelos laboratórios, para que os

mesmos tenham uma avaliação criteriosa dos aspectos de qualidade de suas análises e saibam onde

atuar efetivamente para corrigir possíveis desvios.

Os resultados experimentais obtidos pelo Laboratório Participante ou mesmo o seu desempenho

no Ensaio de Proficiência poderão ser divulgados a terceiros mediante o consentimento do Laboratório

Participante.

3. Preparação dos Itens de Ensaio

A preparação dos Materiais de Referência utilizados neste Ensaio de Proficiência foi realizada em

conformidade com os requisitos da ABNT ISO 17034 – Requisitos Gerais para a Competência de

Produtores de Material de Referência.

A homogeneidade dos Materiais de Referência foi avaliada através da Análise de Variância

(ANOVA) de acordo com os requisitos do ISO Guia 35.

A estabilidade do Materiais de Referência foi avaliada e é monitorada em conformidade com o

ISO Guia 35.

Para a execução das análises de homogeneidade e estabilidade dos Materiais de Referência está

prevista a possibilidade de subcontratação de laboratórios competentes os quais são selecionados

previamente e devidamente qualificados pelo Sistema de Gestão da Qualidade do ITAK.

4. Critérios para Interpretação de Resultados

O objetivo de um Ensaio de Proficiência é permitir que cada participante possa visualizar a

exatidão de seus resultados dentro do universo constituído por outros laboratórios do ramo. O

laboratório poderá também se autoaferir, caso necessário, avaliando sua sistemática de trabalho,

comparando os seus resultados com os demais. Dentro deste contexto, cada laboratório recebe um

relatório, para cada remessa de amostras, com os resultados obtidos por todos os participantes do

Programa, identificados por códigos numéricos. Isso garante o caráter confidencial dos resultados e evita

o conluio entre participantes.

A interpretação dos resultados foi feita com base em três critérios:

- Avaliação de Outliers: Utilização de técnicas estatísticas para avaliação de Outliers em

conformidade com a ISO 5725-2 - Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results -

Part 2.

- Avaliação de Exatidão:

a) Avaliação de Desempenho pelo Z Score em conformidade com a ISO 13528 - Statistical

Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory Comparisons.





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b) Avaliação de Desempenho pela técnica da Elipse de Confiança (Gráfico de Youden) em

conformidade com a ISO 13528 - Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory

Comparisons.

- Avaliação de Precisão: Ranqueamento dos laboratórios através da estatística k de Mandel de

acordo com a ISO 5725-2 - Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2.

4.1. Avaliação de Outliers

Programas, parâmetros e indicadores que atestam a qualidade dos resultados analíticos dos

laboratórios são de extrema importância e valia para a gestão do laboratório, bem como para o bom

atendimento e satisfação dos seus clientes. Assim, ferramentas de identificação e controle de variações

e valores discrepantes (outliers) se mostram cada vez mais necessárias.

Um Outlier é uma observação extrema, ou seja, um ponto com comportamento diferente dos

demais. Tratando-se de análises químicas, um resultado ou um conjunto de resultados considerado

Outlier é um dado espúrio em relação à população de resultados para um determinado nível de confiança

estatística.

Neste ensaio de proficiência foi utilizada as estatísticas h e k de Mandel para avaliação de Outliers

em conformidade com a ISO 5725-2 - Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results

- Part 2.

A estatística h avalia os resultados do laboratório em relação à exatidão ou acurácia e o k avalia

os resultados em relação à precisão ou Repetibilidade através do cálculo de valores críticos de h e k

relacionados ao experimento realizado (nº de réplicas e nº de participantes) e relacionado ao nível de

confiança estatística estabelecida. Foram utilizados os níveis de 95% e 99%.

Segundo a norma referenciada acima, laboratórios que estejam no intervalo entre 95% e 99% de

confiança são considerados stragglers, ou seja, não são outliers, mas estão em uma região de alerta. Já

laboratórios que estejam além do intervalo com 99% de confiança estatística são considerados outliers.

A avaliação de Outliers neste Ensaio de Proficiência foi realizada com o objetivo de mostrar ao

participante se o seu resultado é válido dentro da população ou se é um straggler ou um outlier. Devido

ao baixo número de participantes, os dados considerados stragglers ou outliers não foram excluídos da

avaliação estatística de exatidão.

O Anexo mostra os gráficos plotados com os valores de h e k de Mandel, os quais sinalizam outliers

e stragglers.

As linhas vermelhas dos gráficos correspondem aos valores críticos de h e k de Mandel para o

nível de confiança de 99% e as linhas amarelas correspondem aos valores críticos para o nível de

confiança de 95%. Avaliando-se as barras referentes aos participantes, aquelas de cor amarela

correspondem a resultados classificados como stragglers e barras de cor vermelha correspondem a

resultados classificados como outliers.





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4.2. Determinação do Valor Designado, do Desvio Padrão Robusto e da Incerteza do Valor Designado

Para este Ensaio de Proficiência, os Valores Designados para cada Material de Referência e para

cada parâmetro analisado foram obtidos através dos Algoritmos A e S do Anexo C da Norma ISO 13528

- Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory Comparisons. Estes Algoritmos fazem

uso da estatística robusta a qual é menos susceptível a interferências de valores espúrios e extremos.

Os Desvios Padrão para cada Material de Referência e para cada parâmetro analisado, também

chamado de Desvio Padrão para Avaliação de Proficiência, foram obtidos através dos Algoritmos A e S

do Anexo C da Norma ISO 13528 - Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory

Comparisons.

Após o cálculo dos valores designados e dos Desvios Padrão para cada parâmetro do Ensaio de

Proficiência, são determinadas as incertezas padrão dos Valores Designados através da Equação 1, em

conformidade com a Norma ISO 13528 - Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory

Comparisons.

𝑢𝑥 = 1,25 ∗𝑠

√𝑝 (Equação 1)

Onde:

𝑢𝑥 é a incerteza padrão

s é o desvio padrão robusto.

𝑝 é o número de laboratórios participantes.

No Anexo é apresentada uma tabela com os valores designados obtidos, os desvios padrão e as

incertezas padrão.

4.3. Fundamentos do Critério de Avaliação de Desempenho de laboratórios

a) Avaliação de Exatidão pelo Z Score

Em Ensaios de Proficiência frequentemente faz-se necessária a transformação dos resultados em

uma estatística que possibilite a avaliação de desempenho.

A estatística Z Score é uma medida da distância relativa da média dos resultados reportados por

um participante em relação ao valor designado para o parâmetro analisado.

O Z Score é calculado conforme:

s

Xxz D

−=

(Equação 2)

Onde: z é o Z Score x é a média dos cinco resultados reportados pelo participante.

DX é o valor designado no Ensaio de Proficiência para do parâmetro avaliado. s é o desvio padrão robusto Ensaio de Proficiência para do parâmetro avaliado.





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A interpretação do valor do índice z está descrita abaixo:

|z| ≤ 2 - Resultado SATISFATÓRIO.

2 < |z| < 3 - Resultado QUESTIONÁVEL.

|z| ≥ 3 - Resultado INSATISFATÓRIO.

No Anexo é apresentada uma tabela com os valores calculados de Z Score, os gráficos gerados

para os Z Scores para a análise e interpretação, bem como, os comentários pertinentes ao desempenho

do laboratório.

b) Avaliação de Exatidão pela Elipse de Confiança (Gráfico de Youden)

A representação gráfica utilizando o Gráfico de Youden é bastante simples e feita com base nos

resultados de coordenadas (x e y), obtidos pelos laboratórios para os pares de amostras enviados. A

escala do eixo x cobre a faixa de resultados referentes à primeira amostra (amostra BX21) e a escala do

eixo y, de forma análoga, cobre a faixa de resultados da segunda amostra (amostra BX22). Dessa forma,

cada ponto localizado no gráfico é representativo do laboratório participante.

A elipse de confiança é traçada de tal modo que qualquer ponto tem a mesma probabilidade de

estar dentro da elipse, sendo estabelecido o grau de 95% de confiança. Geralmente os pontos se situam

dentro de uma elipse, cujo eixo maior faz um ângulo de aproximadamente 45º com o eixo horizontal.

As Elipses de Confiança apresentadas nos Ensaios de Proficiência do ITAK contêm uma área

demarcada que representa a faixa de 95% de confiança e linhas subsequentes que demarcam as faixas

de 99% e 100% respectivamente para possibilitar uma analogia à técnica estatística do Z-Score.

A interpretação dos resultados de Ensaios de Proficiência utilizando a técnica da Elipse de

Confiança é feita através da análise dos erros aleatórios e sistemáticos, associando-os aos eixos da elipse

de confiança e à inclinação do seu eixo maior com relação ao eixo das abscissas. A dispersão dos pontos

ao longo do eixo maior está associada aos erros sistemáticos, enquanto que ao longo do eixo menor está

associada aos erros aleatórios.

Quanto maior o domínio do laboratório sobre a sua sistemática de trabalho, maior será a tendência

de seu ponto se situar dentro da elipse e próximo do seu centro. A Figura 1 mostra uma ilustração

esquemática de um gráfico de Youden e a seguir são detalhados os critérios de interpretação.

Fig. 1: Representação esquemática de uma Elipse de Confiança Hipotética.

QUADRANTE-I QUADRANTE-II

QUADRANTE-III QUADRANTE-IV

A M O S T R A 1





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Pontos dentro da elipse:

✓ com dispersão uniforme e afastados da borda da elipse, indicam desempenho

SATISFATÓRIO dos laboratórios (pontos verdes ou azuis);

✓ localizados próximos à borda da elipse, indicam desempenho QUESTIONÁVEL dos

laboratórios (pontos amarelos);

Pontos fora da elipse:

✓ qualquer ponto localizado fora da elipse indica desempenho INSATISFATÓRIO do

laboratório (pontos vermelhos);

Nota: Laboratórios cujos pontos se situam fora da elipse ou não se encontram no gráfico,

devem reexaminar seu procedimento de ensaio, localizando e corrigindo a fonte do desvio. Para

esses laboratórios, a posição do ponto em relação ao eixo maior da elipse, fornece uma indicação

do tipo de erro eventualmente cometido.

Classificação de erros:

✓ Pontos localizados próximos ao eixo maior da elipse indicam erros sistemáticos que são

tão mais significativos quanto mais afastados do centro da elipse podendo ser sub-

classificados em:

• erros sistemáticos positivos, para pontos localizados no Quadrante-I;

• erros sistemáticos negativos, para pontos localizados no Quadrante-III.

Erros sistemáticos ocorrem devido a condições adversas do laboratório, podendo ter

origem em:

• modificações não permitidas na metodologia;

• instrumento não aferido ou não corretamente calibrado.

✓ Pontos afastados do eixo maior da elipse, localizados nos Quadrantes II e IV, indicam

erros aleatórios que são tão mais significativos quanto mais afastados do centro da

elipse;

Erros aleatórios ocorrem devido à variabilidade dentro do laboratório, podendo ter origem

em:

• operador não devidamente treinado;

• erros ocasionais (erro de leitura, erro de cálculo, erro de conversão de unidades,

erro de transcrição de resultados, entre outros).

A interpretação dos resultados obtidos é realizada para cada parâmetro individualmente.

Para os casos que envolvem duas ou mais metodologias, foi realizada também a

interpretação do conjunto de resultados desde que comprovado que não haja populações

estatísticas distintas separadas por metodologias diferentes.

4.4. Fundamentos do Critério de Avaliação de Desempenho de laboratórios – Avaliação de Precisão

As medidas de precisão demonstram basicamente o nível de variação entre os resultados de uma

mesma amostra analisada em circunstâncias idênticas, e assim, demonstram também a oscilação do

desempenho do laboratório com o tempo.

A precisão de cada participante para este Ensaio de Proficiência foi avaliada utilizando-se a

estatística k de Mandel, pois trata-se de uma boa ferramenta de autoaferição para o participante avaliar

sua precisão ou Repetibilidade.

No Anexo é apresentado um gráfico com o ranqueamento dos laboratórios em relação à precisão

utilizando-se a estatística k de Mandel.





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5. Participantes do Ensaio de Proficiência

Um grupo de laboratórios especializados foi convidado para participar da 11ª Rodada do Ensaio

de Proficiência em Análises de Bauxita.

Os laboratórios participantes deste Ensaio de Proficiência encontram-se listados a seguir:

ALS Minerals – OMAC Laboratories Ltd

Loughrea – Irlanda

ALS Minerals – Stafford

Stafford – Austrália

ALS Global Australia

Malaga – Austrália

ALS Peru

Callao – Peru

Companhia Brasileira de Alumínio

Miraí, MG – Brasil

ITAK – Instituto de Tecnologia August Kekulé Ltda

João Monlevade, MG – Brasil

L.A Teixeira & Filho Ltda

Andradas, MG – Brasil

Mineração Paragominas S.A.

Paragominas, PA – Brasil

Mineração Rio do Norte

Oriximiná, PA – Brasil

6. Métodos Avaliados no Ensaio de Proficiência

Cada laboratório foi convidado a participar com cinco resultados para cada parâmetro, utilizando

preferencialmente os métodos indicados abaixo, podendo ser utilizados outros métodos clássicos ou

métodos alternativos validados.

Os métodos analíticos sugeridos para a 11ª Rodada do Programa de Ensaios de Proficiência em

Bauxita foram:

✓ Al2O3 Disponível: Digestão alcalina (NaOH) e determinação por Titulometria ou Espectrometria de

Emissão Ótica (ICP);

✓ Al2O3 Total: Método de fusão e determinação por Espectrometria de Fluorescência de Raios X ou

Digestão ácida e Titulometria;

✓ Fe2O3, ZrO2: Método de fusão e determinação por Espectrometria de Fluorescência de Raios X;

✓ SiO2 Reativa: Digestão alcalina e determinação por Espectrometria de Absorção Atômica ou

Espectrometria de Emissão Ótica (ICP) ou Gravimetria;





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✓ SiO2 Total: Método de fusão e determinação por Espectrometria de Fluorescência de Raios X ou

Gravimetria;

✓ TiO2, P2O5, MnO, V2O5 e CaO: Método de fusão e determinação por Espectrometria de

Fluorescência de Raios X ou Digestão ácida e determinação por Espectrometria de Emissão Ótica

(ICP);

✓ Perda ao Fogo (PF ou Perda Por Calcinação): Método gravimétrico.

7. Conclusão

Os comentários apresentados têm como objetivo dar subsídios aos responsáveis pelos

laboratórios, para que os mesmos tenham uma avaliação dos aspectos de qualidade de suas análises.

As análises que apresentarem desempenho “SATISFATÓRIO” nas técnicas de avaliação de

exatidão têm uma comprovação, através deste Ensaio de Proficiência, que o Laboratório executa análises

reprodutíveis e compatíveis com outros laboratórios, o que as torna confiáveis e traz segurança ao

cliente. Esta é uma das principais informações a ser extraída da participação neste Ensaio de Proficiência,

o que demonstra que as ferramentas de qualidade utilizadas pelo Laboratório Participante para a análise

avaliada são eficazes e estão alinhadas para levar o Laboratório a atingir a condição de excelência e

estar Proficiente para realizar este tipo de análise.

As análises que apresentarem desempenho “QUESTIONÁVEL” nas técnicas de avaliação de

exatidão têm uma comprovação através deste Ensaio de Proficiência que o Laboratório necessita avaliar

a execução das suas análises para identificar um potencial de melhoria nas mesmas para a busca do grau

“SATISFATÓRIO” para as suas análises.

As análises que apresentarem desempenho “INSATISFATÓRIO” nas técnicas de avaliação de

exatidão têm uma comprovação através deste Ensaio de Proficiência que o Laboratório necessita revisar

seu processo analítico, identificar oportunidades de melhorias na execução de suas análises e

efetivamente implementá-las de modo a obter resultados “SATISFATÓRIOS” nas rodadas seguintes.

A avaliação de precisão visa auxiliar os laboratórios a reduzirem a variabilidade dos resultados,

melhorando a Repetibilidade e possibilita também um cross-checking para obtenção de um

benchmarking com outros laboratórios do ramo.

Mesmo os laboratórios obtendo desempenho “SATISFATÓRIO” devem sempre buscar a melhoria

da exatidão e da precisão das suas análises, refinando calibrações, aumentando a utilização de

ferramentas de calibração e controle de análises químicas como Materiais de Referência Certificados

fabricados a partir de matrizes naturais e com características geoquímicas similares às matrizes dos

materiais analisados.

8. Equipe ITAK

Este Ensaio de Proficiência foi baseado em planejamento do químico Bráulio de Freitas Pessoa e

co-desenvolvido pelo químico Smarck de Jesus Lelis e pela equipe técnica do Departamento de

Programas de Ensaios de Proficiência do ITAK.





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9. Direitos Autorais

É proibida a reprodução do conteúdo dos itens 1 (Introdução), 2 (Termo de Confidencialidade), 3

(Preparação dos Itens de Ensaio), 4 (Critérios para Interpretação de Resultados), 5 (Participantes do

Ensaio de Proficiência), 6 (Métodos Avaliados no Ensaio de Proficiência), 7 (Conclusão), 8 (Equipe ITAK),

9 (Direitos Autorais), 10 (Apelação) e 11 (Referências), em partes ou na sua íntegra. Os conceitos

desenvolvidos neste relatório, bem como, sua estrutura, são de propriedade do ITAK – Instituto de

Tecnologia August Kekulé. Em caso de necessidade de reprodução destes itens, contatar o ITAK para

providenciar a cópia impressa. Este relatório é controlado, não sendo permitida cópia eletrônica da sua

íntegra, somente cópia impressa para o Laboratório Participante.

Os resultados experimentais obtidos pelo Laboratório Participante, bem como, as conclusões e

comentários pertinentes, podem ser divulgados e reproduzidos com o consentimento do Laboratório

Participante, isto é, aos “Anexos” é permitida reprodução parcial ou integral, em cópia impressa ou

eletrônica, conforme determinar o Laboratório Participante.

Os resultados experimentais obtidos pelo Laboratório Participante poderão ser utilizados pelo

ITAK na Certificação dos Materiais de Referência utilizados no Programa de Ensaios de Proficiência,

sendo sempre preservada a confidencialidade dos dados.

Este relatório é confidencial, estando disponível somente para o Laboratório Participante com a

identificação da sua codificação.

10. Apelação

É resguardado ao participante dos Ensaios de Proficiência do ITAK o direito de apelação quanto à

avaliação do seu desempenho fornecida neste Relatório Técnico. Para tal, o representante do laboratório

participante que tenha dúvidas ou discorde da avaliação de desempenho deverá encaminhar um e-mail

para a coordenação dos Ensaios de Proficiência ([email protected]) solicitando o RG-0037,

Formulário de Apelação, para ser preenchido. Atendendo a um requisito da Norma ABNT NBR ISO/IEC

17043 – Avaliação de Conformidade – Requisitos Gerais para Ensaios de Proficiência, o ITAK mantém

um procedimento documentado que rege toda a sistemática incluindo prazos para apelação, análise pelo

ITAK e resposta ao participante.

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11. Referências

ISO 13528:2015 - Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory Comparisons.

ISO 5725-2:1994 - Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2.

ABNT NBR ISO/IEC 17043 : 2011 / Avaliação de conformidade – Requisitos gerais para ensaios de

proficiência.

D.C. Montgomery (1991), Introduction to Statistical Quality Control, 2nd edition.

YOUDEN, W.J. (1959), Graphical diagnosis of interlaboratory test results, Industrial Quality Control.

Waeny, J.C.C. (1992), Controle Total da Qualidade em Metrologia, Makron Books, Mc Graw Hill.

ABNT NBR ISO/IEC GUIA 43 1:1999/ Conf:2005, Ensaios de proficiência por comparações

interlaboratoriais – Parte 1 – Desenvolvimento e operação de programas de ensaios de proficiência.

ASTM. Standard practice for determining the precision of ASTM methods for analysis and testing of

industrial chemicals E 180-85. Ann. Book ASTM Stand. Philadelphia, v. 15, n. 5, 1985.

João Monlevade/MG, 18 de Dezembro de 2018.

__________________________________ ________________________________

Bráulio de Freitas Pessoa Smarck de Jesus Lelis

Diretor Técnico - ITAK Diretor - ITAK

Químico – CRQ 02.202.008 Químico – CRQ 02.100.694





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Anexo

Resultados, Gráficos e Interpretações dos Resultados da 11ª Rodada do Ensaio de

Proficiência em Análises de Bauxita

Gráficos de Mandel

Fig. 2: Gráfico com estatísticas h de Mandel para amostra BX21 para todos os parâmetros envolvidos.

Fig. 3: Gráfico com estatísticas h de Mandel para amostra BX22 para todos os parâmetros envolvidos.





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Anexo (continuação)

Gráficos de Mandel (continuação)

Fig. 4: Gráfico com estatísticas k de Mandel para amostra BX21 para todos os parâmetros envolvidos.

Fig. 5: Gráfico com estatísticas k de Mandel para amostra BX22 para todos os parâmetros envolvidos.





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Tab. 1 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de Alumina

Disponível. Valor Designado XD

(%)

Desvio Padrão Robusto S

(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 37,35 1,1 0,51

BX22 28,91 0,67 0,31

Tab. 2 – Resultados reportados, média e Z Scores dos laboratórios participantes do Ensaio de Proficiência

para Análise de Alumina Disponível na Amostra BX21. Resultados para Alumina Disponível expressos em % – BX21

Código Parâmetro 1 2 3 4 5 Média Z Score

Lab 01 Al2O3 Disp. 38,800 38,000 38,100 39,200 39,100 38,640 [a] 1,201

Lab 02 Al2O3 Disp. 37,800 37,800 38,000 38,100 38,000 37,940 [a] 0,549

Lab 03 Al2O3 Disp. --- --- --- --- --- --- ---

Lab 04 Al2O3 Disp. 37,400 36,600 37,300 36,600 36,500 36,880 [a] -0,439

Lab 05 Al2O3 Disp. 36,900 37,100 36,800 36,800 36,600 36,840 [b] -0,477

Lab 06 Al2O3 Disp. 36,740 36,670 36,540 36,800 26,670 34,684 [b] -2,487

Lab 07 Al2O3 Disp. 37,983 37,871 37,739 37,742 37,749 37,817 [b] 0,434

Lab 08 Al2O3 Disp. 37,570 37,840 37,590 37,250 37,630 37,576 [b] 0,209

Lab 09 Al2O3 Disp. --- --- --- --- --- --- ---


para Análise de Alumina Disponível na Amostra BX22. Resultados para Alumina Disponível expressos em % – BX22


Lab 01 Al2O3 Disp. 29,900 29,700 29,400 29,000 28,800 29,360 [a] 0,682

Lab 02 Al2O3 Disp. 28,900 29,200 29,000 28,900 29,500 29,100 [a] 0,291

Lab 03 Al2O3 Disp. --- --- --- --- --- --- ---

Lab 04 Al2O3 Disp. 28,500 28,200 28,200 28,300 28,000 28,240 [a] -1,001

Lab 05 Al2O3 Disp. 29,400 29,300 29,400 29,400 29,300 29,360 [b] 0,682

Lab 06 Al2O3 Disp. 27,530 27,400 27,340 27,340 27,330 27,388 [b] -2,281

Lab 07 Al2O3 Disp. 29,321 29,274 29,208 29,286 29,219 29,262 [b] 0,534

Lab 08 Al2O3 Disp. 29,290 29,230 28,910 28,960 29,140 29,106 [b] 0,300

Lab 09 Al2O3 Disp. --- --- --- --- --- --- ---

Legenda de Métodos:

[a] Digestão Alcalina / Espectrometria de Emissão Ótica ICP-OES

[b] Digestão Alcalina / Titulometria

X,XX Resultado Satisfatório

X,XX Resultado Questionável

X,XX Resultado Insatisfatório





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 6: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de Alumina Disponível.

Comentário de Desempenho:

O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio apresentou desempenho SATISFATÓRIO para

Análise de Alumina Disponível das amostras BX21 e BX22, segundo o critério de avaliação do Z Score.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 7: Gráfico de Youden para Análise de Alumina Disponível.


A Elipse de Confiança obtida para Análise de Alumina Disponível, apresentou dispersão considerada

normal entre os laboratórios participantes. O laboratório 06 foi excluído da Elipse.

O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio apresentou um desempenho QUESTIONÁVEL para

análise de Alumina Disponível segundo o critério de avaliação de Youden, indicando possibilidade de

erros aleatórios, estando próximo à fronteira de exclusão da Elipse de Confiança.

Recomenda-se checar os possíveis fatores que possam acarretar erros aleatórios para Análise de Alumina

Disponível, como soluções, operador, leitura, cálculos e transcrição de resultados.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 8: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de Alumina

Disponível.

Fig. 9: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de Alumina

Disponível.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 4 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de Al2O3. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 48,59 1,2 0,49

BX22 34,00 0,94 0,39


para Análise de Al2O3 na Amostra BX21. Resultados para Al2O3 expressos em % – BX21


Lab 01 Al2O3 49,020 48,910 49,010 48,840 49,070 48,970 [a] 0,321

Lab 02 Al2O3 48,870 48,900 48,900 48,880 48,940 48,898 [a] 0,260

Lab 03 Al2O3 49,090 49,030 49,100 49,070 49,020 49,062 [a] 0,398

Lab 04 Al2O3 48,990 48,870 48,950 48,890 49,180 48,976 [a] 0,326

Lab 05 Al2O3 49,330 49,820 48,680 49,040 48,800 49,134 [b] 0,459

Lab 06 Al2O3 45,260 45,260 44,610 45,026 45,260 45,083 [c] -2,961

Lab 07 Al2O3 48,206 48,227 48,053 48,050 48,145 48,136 [a] -0,383

Lab 08 Al2O3 47,650 46,680 46,680 47,970 46,840 47,164 [a] -1,204

Lab 09 Al2O3 50,461 50,325 50,272 49,965 49,700 50,144 [a] 1,313


para Análise de Al2O3 na Amostra BX22. Resultados para Al2O3 expressos em % – BX22


Lab 01 Al2O3 34,520 34,320 34,470 34,400 34,380 34,418 [a] 0,442

Lab 02 Al2O3 34,470 34,460 34,430 34,440 34,390 34,438 [a] 0,463

Lab 03 Al2O3 34,310 34,400 34,440 34,430 34,430 34,402 [a] 0,424

Lab 04 Al2O3 34,550 34,550 34,680 34,470 34,580 34,566 [a] 0,599

Lab 05 Al2O3 30,270 28,750 33,930 32,650 33,180 31,756 [b] -2,399

Lab 06 Al2O3 34,110 34,110 33,460 34,110 34,110 33,980 [c] -0,026

Lab 07 Al2O3 33,831 33,794 33,742 34,016 33,889 33,854 [a] -0,160

Lab 08 Al2O3 32,550 32,420 32,590 33,330 32,870 32,752 [a] -1,336

Lab 09 Al2O3 35,312 34,965 34,771 35,453 34,610 35,022 [a] 1,086


[a] Fusão / Fluorescência de Raios X

[b] Digestão Alcalina / Espectrometria de Emissão Ótica - ICP/OES

[c] Digestão Ácida / Titulometria








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 10: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de Al2O3.



Análise de Al2O3 da amostra BX21 e desempenho QUESTIONÁVEL para Análise de Al2O3 da amostra BX22,

segundo o critério de avaliação do Z Score.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 11: Gráfico de Youden para Análise de Al2O3.


A Elipse de Confiança obtida para Análise de Al2O3, apresentou dispersão considerada normal entre os

laboratórios participantes. Os laboratórios 05 e 06 foram excluídos da Elipse.

O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio apresentou desempenho INSATISFATÓRIO para

análise de Al2O3 segundo o critério de avaliação de Youden, indicando forte possibilidade de erros

aleatórios, sendo excluído da Elipse de Confiança.

Recomenda-se checar os possíveis fatores que possam acarretar erros aleatórios para Análise de Al2O3,

como digestões, soluções, operador, leitura, cálculos e transcrição de resultados.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 12: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de Al2O3

Fig. 13: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de Al2O3





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 22 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de Sílica

Reativa. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 7,939 0,19 0,091

BX22 3,70 0,32 0,15


para Análise de Sílica Reativa na Amostra BX21. Resultados para Sílica Reativa expressos em % – BX21


Lab 01 Sílica Reativa 8,200 8,100 8,100 8,400 8,000 8,160 [a] 1,150

Lab 02 Sílica Reativa 8,000 7,900 7,900 7,800 7,900 7,900 [a] -0,201

Lab 03 Sílica Reativa --- --- --- --- --- --- ---



Lab 06 Sílica Reativa 7,960 7,800 7,930 7,830 7,760 7,856 [b] -0,430


Lab 08 Sílica Reativa 8,130 8,050 8,020 7,900 8,080 8,036 [b] 0,506



para Análise de Sílica Reativa na Amostra BX22. Resultados para Sílica Reativa expressos em % – BX22












[a] Digestão Alcalina / Espectrometria de Emissão Ótica - ICP/OES

[b] Digestão Alcalina / Espectrometria de Absorção Atômica - AAS








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 14: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de Sílica Reativa.



Análise de Sílica Reativa das amostras BX21 e BX22, segundo o critério de avaliação do Z Score.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 15: Gráfico de Youden para Análise de Sílica Reativa.


A Elipse de Confiança obtida para Análise de Sílica Reativa, apresentou dispersão considerada normal

entre os laboratórios participantes. O laboratório 06 foi excluído da Elipse.

O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio apresentou um desempenho SATISFATÓRIO para

análise de Sílica Reativa segundo o critério de avaliação de Youden.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 16: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de Sílica

Reativa

Fig. 17: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de Sílica

Reativa





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 7 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de SiO2. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 11,58 0,33 0,14

BX22 33,59 0,39 0,17


para Análise de SiO2 na Amostra BX21. Resultados para SiO2 expressos em % – BX21


Lab 01 SiO2 11,700 11,650 11,700 11,650 11,750 11,690 [a] 0,342

Lab 02 SiO2 11,750 11,750 11,700 11,700 11,750 11,730 [a] 0,461

Lab 03 SiO2 11,800 11,750 11,750 11,800 11,750 11,770 [a] 0,581

Lab 04 SiO2 11,800 11,750 11,800 11,750 11,850 11,790 [a] 0,641

Lab 05 SiO2 11,400 11,100 10,800 11,500 11,200 11,200 [b] -1,122

Lab 06 SiO2 11,050 11,100 10,830 11,070 11,010 11,012 [b] -1,684

Lab 07 SiO2 11,248 11,319 11,268 11,357 11,349 11,308 [a] -0,799

Lab 08 SiO2 12,000 11,740 11,750 11,790 11,640 11,784 [a] 0,623

Lab 09 SiO2 11,869 11,813 11,842 11,834 11,805 11,833 [a] 0,768


para Análise de SiO2 na Amostra BX22. Resultados para SiO2 expressos em % – BX22


Lab 01 SiO2 33,700 33,500 33,600 33,600 33,500 33,580 [a] -0,035

Lab 02 SiO2 33,500 33,500 33,600 33,600 33,600 33,560 [a] -0,086

Lab 03 SiO2 33,800 33,800 33,800 33,800 33,800 33,800 [a] 0,528

Lab 04 SiO2 33,900 33,900 34,000 33,900 33,900 33,920 [a] 0,834

Lab 05 SiO2 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 SiO2 32,840 32,610 32,550 33,080 33,050 32,826 [b] -1,962

Lab 07 SiO2 33,191 33,189 33,211 33,274 33,319 33,237 [a] -0,912

Lab 08 SiO2 34,610 34,120 34,040 33,860 33,600 34,046 [a] 1,156

Lab 09 SiO2 33,935 33,548 33,467 33,976 33,056 33,596 [a] 0,007



[b] Digestão Ácida / Gravimetria








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 18: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de SiO2.



Análise de SiO2 da amostra BX21, segundo o critério de avaliação do Z Score.

O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio não reportou resultados de Análise de SiO2 da

amostra BX22.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 19: Gráfico de Youden para Análise de SiO2.


A Elipse de Confiança obtida para Análise de SiO2, apresentou dispersão considerada normal entre os

laboratórios participantes. Nenhum laboratório foi excluído da Elipse.

O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio não reportou resultados de Análise de SiO2 da

amostra BX22 não sendo possível a formação da coordenadas para a Elipse de Confiança.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 20: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de SiO2

Fig. 21: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de SiO2





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 10 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de MnO. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 0,678 0,036 0,017

BX22 0,04016 0,00036 0,00017


para Análise de MnO na Amostra BX21. Resultados para MnO expressos em % – BX21


Lab 01 MnO 0,700 0,690 0,700 0,690 0,700 0,696 [a] 0,498

Lab 02 MnO 0,700 0,700 0,700 0,700 0,710 0,702 [a] 0,666

Lab 03 MnO 0,720 0,720 0,710 0,710 0,710 0,714 [a] 1,003

Lab 04 MnO 0,690 0,690 0,690 0,690 0,700 0,692 [a] 0,385

Lab 05 MnO --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 MnO 0,372 0,385 0,410 0,417 0,407 0,398 [b] -7,862

Lab 07 MnO 0,659 0,661 0,660 0,660 0,662 0,660 [a] -0,502

Lab 08 MnO --- --- --- --- --- --- ---

Lab 09 MnO 0,657 0,672 0,661 0,667 0,635 0,658 [a] -0,558


para Análise de MnO na Amostra BX22. Resultados para MnO expressos em % – BX22


Lab 01 MnO 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 [a] -0,444

Lab 02 MnO 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 [a] -0,444

Lab 03 MnO 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 [a] -0,444

Lab 04 MnO 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 [a] -0,444

Lab 05 MnO --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 MnO 0,031 0,034 0,036 0,038 0,032 0,034 [b] -16,556

Lab 07 MnO 0,040 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 [a] 1,778

Lab 08 MnO --- --- --- --- --- --- ---

Lab 09 MnO 0,102 0,100 0,099 0,102 0,097 0,100 [a] 166,222



[b] Digestão Ácida / Espectrometria de Emissão Ótica - ICP/OES








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 22: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de MnO.


O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio não participou do ensaio de proficiência para o

parâmetro MnO.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 23: Gráfico de Youden para Análise de MnO.



parâmetro MnO.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 24: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de MnO

Fig. 25: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de MnO





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 13 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de TiO2. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 2,137 0,046 0,020

BX22 1,700 0,049 0,022


para Análise de TiO2 na Amostra BX21. Resultados para TiO2 expressos em % – BX21


Lab 01 TiO2 2,120 2,120 2,120 2,120 2,130 2,122 [a] -0,314

Lab 02 TiO2 2,120 2,120 2,130 2,120 2,130 2,124 [a] -0,271

Lab 03 TiO2 2,150 2,150 2,150 2,150 2,150 2,150 [a] 0,290

Lab 04 TiO2 2,170 2,170 2,180 2,160 2,180 2,172 [a] 0,764

Lab 05 TiO2 --- --- --- --- --- ---

Lab 06 TiO2 2,125 2,169 2,262 2,210 2,169 2,187 [b] 1,088

Lab 07 TiO2 2,096 2,090 2,085 2,113 2,118 2,100 [a] -0,780

Lab 08 TiO2 2,030 2,000 1,990 2,000 1,990 2,002 [a] -2,902

Lab 09 TiO2 2,211 2,147 2,179 2,164 2,147 2,170 [a] 0,713


para Análise de TiO2 na Amostra BX22. Resultados para TiO2 expressos em % – BX22


Lab 01 TiO2 1,700 1,700 1,700 1,700 1,700 1,700 [a] -0,002

Lab 02 TiO2 1,700 1,700 1,700 1,700 1,700 1,700 [a] -0,002

Lab 03 TiO2 1,720 1,720 1,710 1,700 1,720 1,714 [a] 0,283

Lab 04 TiO2 1,730 1,730 1,750 1,730 1,740 1,736 [a] 0,731

Lab 05 TiO2 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 TiO2 1,669 1,710 1,672 1,710 1,668 1,686 [b] -0,291

Lab 07 TiO2 1,665 1,643 1,646 1,652 1,653 1,652 [a] -0,984

Lab 08 TiO2 1,660 1,650 1,640 1,630 1,620 1,640 [a] -1,224

Lab 09 TiO2 1,766 1,789 1,787 1,771 1,809 1,784 [a] 1,716











Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 26: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de TiO2.



parâmetro TiO2.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 27: Gráfico de Youden para Análise de TiO2.



parâmetro TiO2.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 28: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de TiO2

Fig. 29: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de TiO2





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 16 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de P2O5. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 0,0896 0,0033 0,0016

BX22 0,0984 0,0053 0,0025


para Análise de P2O5 na Amostra BX21. Resultados para P2O5 expressos em % – BX21


Lab 01 P2O5 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 [a] 0,114

Lab 02 P2O5 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 [a] 0,114

Lab 03 P2O5 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 [a] 0,114

Lab 04 P2O5 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 [a] 3,143

Lab 05 P2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 P2O5 0,100 0,093 0,083 0,088 0,089 0,091 [b] 0,296

Lab 07 P2O5 0,087 0,087 0,087 0,086 0,085 0,086 [a] -0,977

Lab 08 P2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 09 P2O5 0,086 0,085 0,084 0,090 0,084 0,085 [a] -1,158


para Análise de P2O5 na Amostra BX22. Resultados para P2O5 expressos em % – BX22


Lab 01 P2O5 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 [a] 0,309

Lab 02 P2O5 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 [a] 0,309

Lab 03 P2O5 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 [a] 0,309

Lab 04 P2O5 0,120 0,110 0,120 0,110 0,120 0,116 [a] 3,351

Lab 05 P2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 P2O5 0,091 0,089 0,094 0,093 0,106 0,095 [b] -0,717

Lab 07 P2O5 0,094 0,095 0,098 0,094 0,095 0,095 [a] -0,603

Lab 08 P2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 09 P2O5 0,094 0,095 0,091 0,092 0,091 0,092 [a] -1,098











Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 30: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de P2O5.



parâmetro P2O5.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 31: Gráfico de Youden para Análise de P2O5.



parâmetro P2O5.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 32: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de P2O5

Fig. 33: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de P2O5





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 19 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de CaO. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 0,0118 0,0040 0,0025

BX22 0,0092 0,0042 0,0026


para Análise de CaO na Amostra BX21. Resultados para CaO expressos em % – BX21


Lab 01 CaO




Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 34: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de CaO.



parâmetro CaO.

Comentário de Desempenho – Elipse de Confiança:

O número de resultados válidos não é suficiente para construir a Elipse de Confiança para o parâmetro

CaO.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 35: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de CaO

Fig. 36: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de CaO





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 25 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de V2O5. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 0,0317 0,0052 0,0027

BX22 0,03020 0,00045 0,00023


para Análise de V2O5 na Amostra BX21. Resultados para V2O5 expressos em % – BX21


Lab 01 V2O5 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 [a] -0,334

Lab 02 V2O5 0,030 0,040 0,040 0,040 0,030 0,036 [a] 0,821

Lab 03 V2O5 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 [a] -0,334

Lab 04 V2O5 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 [a] -0,334

Lab 05 V2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 V2O5 0,029 0,025 0,025 0,026 0,025 0,026 [b] -1,104

Lab 07 V2O5 0,039 0,037 0,039 0,038 0,039 0,038 [a] 1,284

Lab 08 V2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 09 V2O5 --- --- --- --- --- --- ---


para Análise de V2O5 na Amostra BX22. Resultados para V2O5 expressos em % – BX22


Lab 01 V2O5 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 [a] -0,444

Lab 02 V2O5 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 [a] -0,444

Lab 03 V2O5 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 [a] -0,444

Lab 04 V2O5 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 0,030 [a] -0,444

Lab 05 V2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 V2O5 0,027 0,027 0,024 0,026 0,027 0,026 [b] -8,889

Lab 07 V2O5 0,031 0,032 0,031 0,031 0,030 0,031 [a] 1,778

Lab 08 V2O5 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 09 V2O5 --- --- --- --- --- --- ---



[b] Digestão Ácida / Espectrometria de Emissão Ótica – ICP/OES








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 37: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de V2O5.



parâmetro V2O5.

Comentário de Desempenho – Elipse de Confiança:

O número de resultados válidos não é suficiente para construir a Elipse de Confiança para o parâmetro

V2O5.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 38: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de V2O5.

Fig. 39: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de V2O5.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 28 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de ZrO2. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 0,253 0,026 0,012

BX22 0,0865 0,013 0,0060


para Análise de ZrO2 na Amostra BX21. Resultados para ZrO2 expressos em % – BX21


Lab 01 ZrO2 0,270 0,260 0,270 0,270 0,270 0,268 [a] 0,584

Lab 02 ZrO2 0,270 0,260 0,260 0,260 0,260 0,262 [a] 0,348

Lab 03 ZrO2 0,250 0,260 0,260 0,260 0,260 0,258 [a] 0,192

Lab 04 ZrO2 0,280 0,270 0,280 0,280 0,280 0,278 [a] 0,976

Lab 05 ZrO2 --- --- --- --- --- ---

Lab 06 ZrO2 0,227 0,223 0,232 0,228 0,228 0,228 [b] -1,000

Lab 07 ZrO2 0,217 0,210 0,212 0,220 0,223 0,216 [a] -1,439

Lab 08 ZrO2 --- --- --- --- --- ---

Lab 09 ZrO2 0,258 0,266 0,262 0,262 0,261 0,262 [a] 0,340


para Análise de ZrO2 na Amostra BX22. Resultados para ZrO2 expressos em % – BX22


Lab 01 ZrO2 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 0,090 [a] 0,277

Lab 02 ZrO2 0,090 0,090 0,090 0,090 0,100 0,092 [a] 0,435

Lab 03 ZrO2 0,100 0,100 0,090 0,090 0,090 0,094 [a] 0,592

Lab 04 ZrO2 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 [a] 1,063

Lab 05 ZrO2 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 ZrO2 0,018 0,022 0,020 0,016 0,017 0,019 [b] -5,331

Lab 07 ZrO2 0,077 0,077 0,075 0,074 0,077 0,076 [a] -0,822

Lab 08 ZrO2 --- --- --- --- --- --- ---

Lab 09 ZrO2 0,090 0,086 0,083 0,090 0,079 0,086 [a] -0,068



[b] Digestão Ácida / Espectrometria de Emissão Ótica – ICP/OES








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 40: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de ZrO2.



parâmetro ZrO2.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 41: Gráfico de Youden para Análise de ZrO2.



parâmetro ZrO2.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 42: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de ZrO2.

Fig. 43: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de ZrO2.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 31 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de Fe2O3. Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 10,65 0,31 0,13

BX22 10,90 0,29 0,12


para Análise de Fe2O3 na Amostra BX21. Resultados para Fe2O3 expressos em % – BX21


Lab 01 Fe2O3 10,600 10,550 10,600 10,500 10,650 10,580 [a] -0,208

Lab 02 Fe2O3 10,550 10,550 10,600 10,600 10,600 10,580 [a] -0,208

Lab 03 Fe2O3 10,550 10,600 10,600 10,600 10,600 10,590 [a] -0,176

Lab 04 Fe2O3 10,700 10,550 10,650 10,650 10,650 10,640 [a] -0,017

Lab 05 Fe2O3 9,800 9,500 9,500 9,800 9,800 9,680 [a] -3,069

Lab 06 Fe2O3 11,000 11,200 11,200 11,000 11,200 11,120 [b] 1,509

Lab 07 Fe2O3 10,607 10,636 10,616 10,633 10,663 10,631 [a] -0,046

Lab 08 Fe2O3 10,540 10,470 10,450 10,520 10,450 10,486 [a] -0,507

Lab 09 Fe2O3 10,957 11,253 11,108 10,916 10,821 11,011 [a] 1,162


para Análise de Fe2O3 na Amostra BX22. Resultados para Fe2O3 expressos em % – BX22


Lab 01 Fe2O3 10,850 10,750 10,800 10,750 10,750 10,780 [a] -0,414

Lab 02 Fe2O3 10,850 10,800 10,850 10,800 10,850 10,830 [a] -0,244

Lab 03 Fe2O3 10,850 10,750 10,700 10,750 10,750 10,760 [a] -0,482

Lab 04 Fe2O3 10,950 10,950 11,000 10,950 11,000 10,970 [a] 0,232

Lab 05 Fe2O3 9,900 9,800 9,700 9,900 9,800 9,820 [a] -3,676

Lab 06 Fe2O3 12,800 12,400 12,400 12,400 12,600 12,520 [b] 5,499

Lab 07 Fe2O3 11,212 11,142 11,135 11,213 11,207 11,182 [a] 0,952

Lab 08 Fe2O3 11,020 11,000 10,990 11,050 10,990 11,010 [a] 0,368

Lab 09 Fe2O3 10,985 10,742 10,696 11,036 10,444 10,780 [a] -0,412



[b] Digestão ácida / Titulometria








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 44: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de Fe2O3.


O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio apresentou desempenho INSATISFATÓRIO para

Análise de Fe2O3 das amostras BX21 e BX22, segundo o critério de avaliação do Z Score.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 45: Gráfico de Youden para Análise de Fe2O3.


A Elipse de Confiança obtida para Análise de Fe2O3, apresentou dispersão considerada normal entre os

laboratórios participantes. Os laboratórios 05, 06 e 09 foram excluídos da Elipse.

O Laboratório 05 – Companhia Brasileira de Alumínio apresentou um desempenho INSATISFATÓRIO

para análise de Fe2O3 segundo o critério de avaliação de Youden, pois indicou forte possibilidade de erros

sistemáticos negativos, sendo excluído da Elipse de Confiança.

Recomenda-se checar a confecção dos padrões e curvas de calibração, os padrões de monitoramento, o

número de algarismos utilizados em processos de conversão/cálculos, bem como fatores que possam

afetar sistematicamente a Análise de Fe2O3.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 46: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX21 para Análise de Fe2O3

Fig. 47: Gráfico com ranqueamento de acordo com a estatística k de Mandel para amostra BX22 para Análise de Fe2O3





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Tab. 34 – Valores Designados, Desvios-Padrão Robustos e Incertezas-Padrão para Análises de Perda ao

Fogo (PF). Valor Designado XD

(%)


(%)

Incerteza Padrão U

(%) Amostra

BX21 24,23 0,26 0,12

BX22 19,012 0,17 0,082


para Análise de Perda ao Fogo (PF) na Amostra BX21. Resultados para Perda ao Fogo (PF) expressos em % – BX21


Lab 01 PF 24,190 24,160 24,120 24,020 24,090 24,116 [b] -0,428

Lab 02 PF 24,410 24,410 24,370 24,380 24,360 24,386 [b] 0,604

Lab 03 PF 24,240 24,240 24,240 24,220 24,250 24,238 [b] 0,038

Lab 04 PF 23,990 24,090 24,040 23,920 23,840 23,976 [a] -0,963

Lab 05 PF --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 PF 24,810 24,750 24,790 24,860 24,750 24,792 [a] 2,155

Lab 07 PF 24,210 24,230 24,410 24,380 24,170 24,280 [a] 0,199

Lab 08 PF 23,840 23,920 24,400 23,790 23,970 23,984 [a] -0,932

Lab 09 PF --- --- --- --- --- --- ---


para Análise de Perda ao Fogo (PF) na Amostra BX22. Resultados para Perda ao Fogo (PF) expressos em % – BX22


Lab 01 PF 18,970 19,000 19,040 18,950 18,990 18,990 [b] -0,125

Lab 02 PF 19,120 19,170 19,070 19,110 19,110 19,116 [b] 0,598

Lab 03 PF 18,980 18,980 18,960 18,990 18,980 18,978 [b] -0,194

Lab 04 PF 18,790 18,840 18,620 19,590 18,620 18,892 [a] -0,688

Lab 05 PF --- --- --- --- --- --- ---

Lab 06 PF 19,290 19,420 19,350 19,410 19,340 19,362 [a] 2,010

Lab 07 PF 19,040 19,000 19,090 19,100 18,960 19,038 [a] 0,150

Lab 08 PF 18,670 18,830 19,010 18,600 18,890 18,800 [a] -1,216

Lab 09 PF --- --- --- --- --- --- ---


[a] Gravimetria

[b] Análise Termo-Gravimétrica (TGA)








Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 48: Gráficos com Z Scores para as amostras BX21 e BX22 para Análise de Perda ao Fogo.



parâmetro Perda ao Fogo.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643


Fig. 49: Gráfico de Youden para Análise de Perda ao Fogo.



parâmetro Perda ao Fogo.





Telefones: +55 31 3851-3166 / +55 31 3851-6952 / +55 31 97177-7643

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