Resumo refinamento estruturas

8/20/2019 Resumo refinamento estruturas

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Porque refinamento Rietveld?

•

Método fácil• Programa não é método

• Software faz os cálculos do método

• Indexar as fases cristalinas

• Refinar cela unitária• Determinar cristalito e microdeformação

• Análise quantitativa de fases

• Determinar textura (orientação preferencial)


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• O difratograma calculado é y(calc)

• some a contribuição de todas as fases e do background• Para cada fase faça:

• Ajuste do pico

• Correção de absorção

• Correção de orientação preferencial

•

Correção do instrumento


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2

y ( c a lc ) ( 2 2 ) Pi k k k i i k k

k

S J L p F S A

S Fator de escala

k J

Multiplicidade da reflexão k

k L p Fator de Lorentz e de polarização

k F Fator de estrutura

( 2 2 )i i k

S Função de ajuste do pe

k P Função para correção da orient

A Fator de absorção

ib kg Intensidade radiação de fundo

Forma do pico

Instrumento

Cristalográfico

Proces

A

m

% de cada fase

e N b Cy ( c a lc ) ( c a lc ) ( c a lc )

i F e F N b C s y s y


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• Geometria econfiguração afetama intensidademedida

Função doinstrumento

• Background• Inicialização de

parâmetros• Rede, fase, etc

Ajustes iniciais• Microestrutu• Fator térmico

Ajust


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InicializaçãoConvergência


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Dados e fases BackgroundParâmetros de

rede% de fases Microestru


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Instrumento afeta a medida

• Necessária a função do instrumento• Calculada a partir de uma amostra padrão (Si, LaB6)

• Leva em conta dispersão do sinal devido à ótica do instrumento• “Calibração!”

• Necessário calcular uma só vez, porém deve ser muito bem feito!!• Não deve ser mudado no refinamento





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•

Ajuste polinomial

• Ajuste de pico

• Interpolação




2

0 1 2( 2 ) ( 2 ) ( 2 ) . . .

i i ib g k a a a


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Dados e fases BackgroundParâmetros

de rede% de fases Microestru

Parâmetro de rede


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mλ = 2d sin (θ)

↑d ↓sin (θ)


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A = 4.304 Å A = 4.5304


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jS Fator de escala

2

j

j f

j

f S S

V

f S Intensidad

j f Fração vol

jV Volume da


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jS Fator de escala

2

j

j f

j

f S S

V

f S Intensidad

j f Fração vol

jV Volume da

Constante que ajusta a Intensidade dos picos


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0

5 0

1 0 0

1 5 0

2 0 0

2 5 0

3 0 0

3 5 0

4 0 0

2 .4 2 .9 3 .4

N = 2 0

N = 1 0

N = 5

N = 2


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Fator de estrutura k F

2

22 ( h x )

1

( h k l )i

i i i

s e n N Bi k y l z

j

j

F f e e

j f Fator de espalhamento atômico

hkl Índices de Miller

xyz Posição atômico

Tendo em conta o efeito térmico dos átomos

j B Fator de temperatura

0 < B < 1Negativo = erro!!!


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Verificando a qualidade1 / 2

2

2

[ y( o b s ) y (c a lc ) ]

[ y ( o b s ) ]

i i i

i

w p

i i

i

w

Rw

e x p

e x

1

[

N

i i

i

N P

R

w I

ex p

1w p R

S R

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