R ESI-DUOS DE PESTICIDAS ORGANOCLORADOS EM PEIXES DE ÁGUA DOCENO ESTADO DO CEARÁ. *

JORGE FERNANDO F. ZAPATA **LÚCIA DE FATIMA P. ARAÚJO ***

RESUMO espécie dos peixes não apresentaram quaisquer efeitos.sobre o nível residual de pesticidas organoclorados nomaterial analisado.Foi feito um estudo para avaliar o n(vel de

contaminação com pesticidas organoclorados empeixes de água doce do Estado do Ceará. Para talforam escolhidas três das espécies mais representativasda produção local: tilápia do Nilo (Sarotherodon nilo-ticus), tucunaré (Cichla ocellaris) e pescada branca oupescada do Piauí (Plagioscion squamosissimus) e doisreservatórios situados em bacias hidrográficas freqüen-temente aproveitadas para culturas sasonais: o açudeGavião, localizado em Fortaleza-Ceará e o açude Perei-ra de Miranda, localizado em Pentecoste-Ceará. No pe-r(odo de agosto de 1985 a janeiro de 1986 foram cole-tadas, uma vez por mês amostras de tilápia e tucunarédo açude Gavião e amostras de tilápia e pescada brancado açude Pereira de Miranda. A gordura extra(da des-tes peixes foi analisada por cormatografia gasosa, pararesíduos de DDT, HCH, Cieldrin e Endrin. Os resulta-dos indicaram, de um modo geral, baixos n(veis decontaminação nos peixes. O DDT foi o pesticida en-contrado em maiores proporções em todos os peixesanalisados, porém, em níveis abaixo dos limites máxi-mos de aceitação sugeridos para a parte comestível dopescado (0,2 ppm). Entretanto, a gordura de algunspeixes ultrapassou o limite máximo permitido (1,25ppm) de DDT sugerido para este tipo de alimentos.HCH, Dieldrin e Endrin foram achados em n(veis mui-to inferiores aos limites máximos sugerido na legisla-ção, ou em quantidades traços ou não detectáveis.Tanto a época de amostragem como a procedência e

PALAVRAS-CHAVE: Peixe, Resíduos de Pesticidas.Pesticidas Organoclorados

SUMMARYORGANOCHLORINE PESTICIDES INFRESHWATER FISH FROM THESTATE OF CEARA, BRAZIL.

An study was conducted to evaluatecontamination 01 freshwater fish by or-ganochlorine pesticides in the State ofCeará, Brazil. Three fish species (tilápia,Sarotherodon niloticus; tucunaré, Cichlaocelaris and pescada branca, Plagioscionsquamosissimus) from two local ponds(Gavião and Pereira de Miranda), were~elected on the basis of contaminationsuspect. From august 1985 to january1986 samples of tilápia and tucunaréform Gavião pond, and tilápia and pesca-da branca from Pereira de Miranda pondwere collected once a week for laborato-ry analysis. DDT, HCH, Dirldrin and En-drin residues in the edible part of fishwere analyzed by gas chromatography asdescribed in A.O.A.C.2 Results in-dicated that contamination of fishby organochlorine pesticides was ge-

* Estudo realizado com Aux(lio à Pesquisa N.o40.5155/84-AG do CNPq

** Professor Adjunto. Departamento de Tecnolo-

gia de Alimentos/CCA Universidade Federal doCeará, C.P. 3038-Fortaleza-60.000-Ceará.

*** Engenheiro Químico. Superintendência do De-senvolvimento do Estado do Ceará - SUDEC,Caixa Posta! 794 - Fortaleza - 60.000 - Ceará.

Ciên. Agron., Fortaleza, 18 (1): pág. 9-14 - Junho, 1987 9

o presente trabalho se propôs pes-quisar os níveis de contaminação de pes-ticidas organoclorados em peixes de águadoce provenientes de açudes regionaiscujas águas são suspeitas de certa conta-minação por defensivos agrícolas.

nerally low and below maximum accep-table levels for this type of food. DDTwas the contaminant residue present inali samples at the highest levels. I n somefish oil samples DDT was found above1.25 ppm, the maximum acceptable li-mit in the fat of several milk products.The season of sample collection, the ori-gin of the fishes as well as the fish spe-cies did not show any influence on thelevels of organochlorine residues repor-ted in this study.

2. MATERIAL E MfTODOS

1. INTRODUÇÃOO uso indiscriminado e inadequado

de pesticidas tem resultado em sériosproblemas ecológicos, uma vez que con-tribuem para a destruição de insetosúteis, poluição das águas, intoxicação deanimais de sangue frio e quente e conta-minação dos alimentos e do próprio ho-mem.

Dentre os diversos tipos de pestici-das, os organoclorados têm merecidouma atenção toda especial, visto serempersistentes (de difícil degradação) e cu-mulativos, razão pela qual aos níveis des-tes produtos que possam, eventualmente,contaminar as águas de açudes e lagoasvão aumentando gradativamente nos te-cidos (especialmente gordurosos) dospeixes e outros animais aquáticos com opassar do tempo.

Na região do Nordeste brasileiro, asáreas próximas aos açudes, chamadastambém de "vazantes", são aproveitadaspara culturas sasonais de milho, feijão,arroz etc. O uso de defensivos agrícolasnestas lavouras, muitas vezes aplicadosindiscriminadamente para o controle depragas, poderá contaminar as águas doaçude e conseqüentemente os organis-mos do ecossistema. E, portanto, degrande importância o levantamento dedados, nestas áreas, para poder-se contro-lar a presença residual destes pesticidasnos peixes e outros organismos que ser-vem de alimento, com o objetivo de sal-vaguardar a saúde do consumidor, mini-mizando riscos de envenenamento de ori-gem alimentar.

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Para coleta de peixes foram selecio-nados dois reservatórios de água docelocais: o açude público Pereira de Miran-da localizado em Pentecoste, Ceará eadministrado pelo Departamento Nacio-nal de Obras Contra as Secas (DNOCS) eo açude Gavião, sob jurisdição da Com-panhia de Aguas e Esgotos do Ceará.

Do primeiro acude foram coletadospeixes das espécies Tilápia do Nilo Sato-therodon ni/oticus e Pescada Branca ouPescada do Piau ( P/agioscion squamosis-simus e do segundo açude Tilápia doNilo e Tucunaré (Cich/a oce//aris), porserem os tipos de pescado de capturamais freqüente nesses dois açudes, res-pectivamente.

Cada amostra estava constitu (da porexemplares adultos de cada espécie emnúmero suficiente para completar, apro-ximadamente, três quilos de pescado. Ospeixes envolvidos em papel laminado,eram prontamente transportados até oslaboratórios do Departamento de Tecno-logia de Alimentos da Universidade Fe-deral do Ceará.

As amostras procedentes de Pente-coste foram adquiridas junto ao MercadoCarlito Pamplona, em Fortaleza, Ceará eaquelas do açude Gavião junto aos pesca-dores no local de desembarque.

As amostras foram coletadas a inter-valos de um mês, por um período de seismeses, perfazendo um total de 24 amos-tras analisadas no período de agosto de1985 a janeiro de 1986.

Os peixes foram escamados, descabe-çados. eviscerados e filetados para remo-ção da espinha dorsal. Os filés assim obti-dos foram então triturados em moedorde carne, usando-se placa com furos de2mm de diemetro. O material triturado

Ciên. Agron.. Fortaleza. 18 (1): pág. 9-14 - Jurtho.1987

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3. RESULTADOS E DISCUSSAO

Neste estudo foram detectados resí-duos de pesticidas organoclorados dogrupo DDT (pp-DDE e pp-DDT): diel-drin; endrin e do Hexaclorociclohexano(isômeros do HCH), em concentraçõesvariáveis, porém baixas.

O DDT foi o pesticida detectado emmaiores concentrações nas amostras ana-lisadas (TABELA 1). Os valores mais al-tos deste resíduo na gordura dos peixesprovenientes do Açude Gavião foram1,11 ppm para a tilápia e 1,47 ppm parao tucunaré. Na gordura dos peixes pro-venientes do Açude Pereira de Mirandaos valores máximos foram 0,55 ppm paraa ti lápia e 1, 79ppm para a pesca branca.Os mesmos valores expressos como ppmna parte comestível dos peixes encon-tram-se na TABELA 2. Todos os níveisde resíduos de DDT encontrados situam-se numa faixa bastante inferior a5,Oppm, valor tolerável na parte comes-tível do pescado, segundo Duggan, cita-do pro YOKOMIZO et ali6. De acordocom estes autores, a EPA (Agência Norteamericana de Proteção ao Meio Am-biente), recomenda um limite máximo

foi embalado em frascos de vidro comtampa e congelados a -20°C até a reali-zação da análise. '

a método de análise empregado, foiaquele descrito no A.a.A.C.2 com pe-quenas modificações. a éter de petróleoutilizado na técnica original foi substitu(-do, neste estudo, pelo n-hexano, deacordo ao proposto por LARA et al.4

Uma vez padronizadas as condiçõesde trabalho, procedeu-se a extração dagordura do peixe; extração dos pesticidasda gordura, através de uma partição comacetonitrila; purificação dos extratos emcoluna florisil; concentração dos extra-tos; e identificação e quantificação dosresíduos encontrados. A identificação foifeita em cormatografo de gás, modeloCG-260 equipado com detector de cap-tura de elétrons com fonte de níquel.Foram utilizadas' duas colunas de vi-dro, diferentes, para confirmação dos re-sultados, com as seguintes especificações:1-) 1,5% aV-17 + 19% OF-1/Chro-mossorb WHP, 100 - 200 mesh2-) 4,0% SE-30 + 6,0% OF-1/Chro-mossorb W H P, 80 - 100 mesh

Durante todo o trabalho, procurou-se manter as condições cromatográficasem torno dos valores abaixo:Temperatura da coluna: 192°CTemperatura do detector: 242°CTemperatura do injetor: 230°CFluxo do gás de arraste: 45ml/min.

TABELA

Resíduos de DDT em Gordura de Peixes de Água Doce no Estado do Ceará (ppm).Fortaleza. 1986-87

Época deamostragem

-Proced~ncia e Tipo de Pescado

AgostoSetembroOutubroNovembroDezembroJaneiro

1,110,230,640,600,03tr

0,641,470,380,360,400,88

0,03trtr0,020,550,14

0,091,790,340,420,030,06

tr = traços (concentração ~ 0,01 ppm).

Ciên. Agron., Fortaleza, 18 (1): pág. 9-14 - Junho, 1987 11

TABELA 2Teores Médios (n = 4) de Gordura e Níveis Residuais Máximos de DDT Encontrados na Parte Comestível de

Peixes de Água Doce no Estado do Ceará.Fortaleza, 1986-87

Açude P. de MirandaAçude GaviãoComponentes

Tilápla P. Br.ncaTucunaréTilápia

2,3 0,93,31,9Gordura (%)DDT (Valores máximosna parte comestível)

(ppm) 0,020,05 0,010,02

pode ser devido à contaminação circuns-tancial. Resíduos de endrin têm sidodetectados em peixes dos rios Tietê eMogi-Guaçu, São Paulo por YOKOMIZOet alii6. Esta substância pertence à ClasseI (Altamente Tóxico) e sua presença emaliment95 não é tolerada por organismosinternacionais como a EPA e o CodexAlimentarius, nem pela Câmara Técnicade Alimentação do Conselho Nacional deSaúde deste pa(s (ARAOJO1).

Quanto à época do ano em que asamostras de peixe foram coletadas foiconstatado que este fator não teve in-fluência sobre os n(veis de resíduos depesticidas encontrados neste estudo.Somente o resíduo de dieldrin na gordu-ra do tucunaré apresenta um aumentoconstante nos seis meses do per(odo decoleta de amostras, sem atingir, contudo,o limite máximo permitido (TABELA4).

Tanto a espécie dos peixes seleciona-dos para este estudo como a procedêncianão tiveram qualquer influência sobre onível de resíduos de pesticidas encontra-dos nas amostras analisadas.

4. CONCLUSOES

de DDT total de 5,00 ppm, consideradocomo resíduo não intencional do pesca-do. Já a Comissão Nacional de Normas ePadrões para Alimentos (CNNPA) doMinistério da Saúde estabelece tolerân-cias máximas de 1,25 ppm de DDT nasgorduras e 0.5ppm em ovos (STELL-FELD et ali5). Embora os resultadosencontrados neste trabalho para a partecomestível destes peixes sejam perfeita-mente aceitáveis quando comparados aoslimites máximos de DDT fixado paraovos pela CNNPA, a gordura do tucuna-ré e da pescada branca capturados nomês de setembro (T ABE LA 1) apresenta-ram valores acima de 1,25ppm de DDT,limite máximo permitido na gordura dealguns alimentos (STELLFELD et ali5).

Quanto aos resíduos de HCH na gor-dura dos peixes (TABELA 3), os níveisachados situam-se abaixo de 0,2ppm, li-mite estabelecido pela CNNPA para agordura das carnes.

A presença de resíduos de dieldrinnos organismos animais reflete, em gran-de parte, a exposição desses animais aoaldrin (BANN et ali3). Neste estudo oresíduo de dieldrin achado na gordurados peixes (TABELA 4) esteve abaixo dolimite de 0,2 ppm estabelecido pelaCNNPA e daquele de 0,3 ppm, citadopor YOKOMIZO et alii6 para a partecomestível do pescado.

A TABELA 5 mostra os resultadosobtidos para o endrin. Este tipo de resí-duo não foi detectado na grande maio-ria das amostras anal isadas. A sua presen-ça em duas amostras de pescada brancaproveniente do açude Pereira de Miranda

12 .

o nfvel de contaminação por resí-duos de pesticidas organoclorados em ti-lápia e tucunaré provenientes do açudeGavião e em tilápia e pescada brandaproveniente do açude Pereira de Mirandado Estado do Ceará, analisados no perío-do de agosto de 1985 a janeiro de 1986,mostrou-se baixo.

Ciên. Agron., Fortaleza, 18 (I):pág. 9-14 - Junho, 1987

TABELA 3Resíduos de Hexaclorociclohexano (Soma dos lsômeros Alta, Beta. Gama e Delta-HCHI na Gordura de Peixes

de Água Doce no Estado do Ceará (ppml.Fortaleza, 1986-87

Época deamostragem

Procedência e Tipo de Pescado

Açude Gavião-

Açude P. de Miranda

Tilápia Tucunará Tllápla P. Branca

AgostoSetembroOutubroNovembroDezembroJaneiro

0,08trtrtrtrtr

0,03trtrtrtrtr

tr

0,10ndtrtrtr

trtrndtrtrtr

nd = não detectável

tr '" traços (concentração < 0,01 ppm)

TABELA 4Residuos de Dieldrin na Gordura de Peixes de Água Doce no Estado do Ceará (ppm)

Fortaleza, 1986-81

Época deamostragem

Procedéncia 9 Tipo de Pescado

Açude Gavião Açude P. de Miranda

Tilápia Tucunará Tilápia P. Brenca

AgostoSetembroOutubroNovembroDezembroJaneiro

ndnd0,02trnd0,03

ndnd0,020,060,060,11

0,03trnd0,08ndnd

0,12ndnd0,27ndnd

nd = não detectável

tr = traços (concentração.. 0.01 ppm)

TABELA 5Resíduos de Endrin na Gordura de Peixes de Água Doc~ no Estado do Ceerá (ppm).

Fortaleza, 1986.

nd = não detectáveltr = traços (concentração ~ 0,01 ppm~.

Ciên. Agron., Fortaleza, 18 (1): pág. 9-14 - Junho, 1987 13

Pereira de Miranda do Estado do Ceará,analisados no per(odo de agosto de 1985a janeiro de 1986, mostrou-se baixo.

- O DDT foi o res(duo detectado emmaiores quantidades em todos os peixesanalisados, porém em n(veis abaixo dolimite máximo permitido na parte co-mestível do pescado. Os n(veis de DDTna gordura de alguns pescados ultrapassa-ram o limite máximo permitido pelaCNNPA para gorduras animais.

- Tanto a época de amostragemcomo a procedência e a espécie dos pei-xes não apresentaram quaisquer efeitossobre o n(vel de resíduos de pesticidasorganoclorados nos pescados analisados.

5. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

2. A.O.A.C. - Association of Official Analytl-cal Chemists. Official Methods of Ana-Iysis, 13.a ed., Washington, D.C. 1980.

3. BANN, J.M.; DECINO, I.J.; EARLE, W.W. &SUN, Y.P. - The fate of aldrin anddieldrin in animal body. J. Agric. Fooq.,Chem. 4:937-941,1956. '

4. LARA, W.H.; BARRETO, H.H.C. & INO-MATA, O.N.K. - Variação dos Níveisde Resíduos de Pesticidas Organoclora-dos em Leite Consumido na Cidade deSão Paulo em 1979. Revista do InstitutoAdolfo Lutz, 40( 1) : 65-73, 1980.

5. STELLFELD, A.M.C.; GONÇALVES, A.L.;ROSS, J.R.; ALMEIDA, M.L. W. &LARA, W.H. - Resl'duos de Pesticidasem Alimentos no Brasil: Coordenadoriade Assistência Técnica Integral-Campi-nas, 1981, 239p (Documento Técnico,32).

6. YOKOMIZO, Y.; TEIXEIRA, R.; LEITÃO,M.F.F.; FUJIARA, H.F. - Resíduos dePesticidas Organoclorados em Peixes deÁgua Doce no Estado de São Paulo.Sintese: 3-8, 1982.

ARAÚJO, L.F .P. - Pesquisa de ReslGuos dePesticidas Organoclorados no Leite Dis-tribuído à População de Fortaleza, Ce.Tese de Mestrado. Departamento deTecnologia de Alimentos, UniversidadeFederal do Ceará, 1984.

AGRADECIMENTOS:À U.S. Environmental Protection Agency

pelo fornecimento gratuito dos padrões.

14 Ciên. Agron., Fortaleza, 18 (1): pás. 9-14 - Junho, 1987