Gumix

Máquinas para el sector industrial.

3Nº 491 • Mayo - Junio 2004

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Gumix . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 1Elastorsa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 2Nynas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 5Quimigranel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 11Spain Rubber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 19K 2004 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 33Vigar, S .L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 43Vigar, S .A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 46JEVSA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 63UNICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag . 64

Editorial 4

Desde DentroLXIX Asamblea General, Oviedo. 6

Técnica• MezcLAs MAdres de neGrO de cArbOnO y

cAuchO nAturAL prOducIdO MedIAnte MezcLA en cOntInuO en fAse LíquIdA. M.J. Wang, T. Wang, J. Shell y K. Mahmud 12

• cOMpAtIbILIzAcIón reActIvA de MezcLAs de cAuchO nItríLIcO / epdM. B.G. Soares y M.G. Oliveira, Río de Janeiro Brasil.* 26

El Sector al HablaNoticias nacionales e internacionales del Sector 34

Libros y Revistas Bibliografía e índice de artículos técnicos 52

Actividades del Consorcio 55

Anuncios Clasificados 56

Organo de Información delConsorcio Nacional

de Industriales del Caucho Sirio, 18 - 28007 Madrid

Tel.: 91 445 84 12 • Fax: 91 447 81 11 e-mail: cofaco@arrakis.es

http://www.arrakis.es/~cofaco

Dirección Consorcio Nacional

de Industriales del Caucho

Consejo de Dirección Presidente

José Ignacio Izquierdo Marlasca

Vocales Enrique Guix Pidemunt

Juan José Marín Fernández Miguel Miguel Miguel

José Rebollo Fernández Baltasar Rubio Guzmán

Comité de Redacción José Mª Bermejo Muñoz Maribel Fernández Cruz Gonzalo Guirao Pérez

Alberto Machetti Bermejo Baltasar Rubio Guzmán

Edición y Publicidad Gallaway Consulting, S.L.

Alfonso Rodríguez Castelao, 21 8ºF 28035 Madrid

Tel.: 913 769 687 - Fax: 913 769 689 caucho@gallaway.org

www.gallaway.org

Suscripción anual España € 56

Suscripción anual extranjero € 116

Depósito legal M-3867-1958 ISSN 02 12 2138

El Consorcio Nacional de Industriales del Caucho y la empresa editora de la revista no se hacen responsables de las opiniones

expresadas por terceros en la misma.

4 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

europa y la energía

Europa, de la misma forma que cualquier zona industrializada, depende cada día más de la energía para su crecimiento económico y social.

El constante desarrollo europeo no puede verse comprometido por los cada vez mayores problemas derivados de las fuentes de energía y de su coste. Entre ellos la búsqueda de soluciones a las emisiones atmosféricas de CO2, cuya penalización es también progresiva. Europa y en mayor medida España, se enfrentan a la búsqueda de alternativas energéticas que eviten comprar derechos por emitir más CO2 del permitido, ya que esta vía no es una solución que resuelva el problema a medio o largo plazo.

La propia Comisión de las Comunidades Europeas debate actualmente la viabilidad de energías renovables a corto y medio plazo, como alternativa a la futura escasez del petróleo y a la estabilidad de la energía nuclear. La problemática de las primeras es el largo plazo que se necesita para lograr su efectividad al cien por cien y su viabilidad económica, antes de suplir a la nuclear o a la derivada de combustibles fósiles; la problemática de esta última radica en las limitaciones para su uso, dado el agotamiento de las reservas de petróleo y el incremento de precios que ello conlleva, así como en los efectos perjudiciales sobre la troposfera; mientras que la problemática de la tercera consiste en el almacenamiento seguro de los residuos radiactivos que se derivan de la energía nuclear.

Son numerosas las voces que se elevan y de ellas no es ajena la de la propia Comisión, que mientras no se resuelva de forma definitiva la producción, suministro y almacenamiento de las energías renovables, parece que la mejor alternativa al incremento de demanda energética es la continuidad de la energía nuclear, por lo que los estudios actuales se orientan a conseguir la seguridad, la protección contra los efectos de la radiación y sobre todo la gestión de los residuos. Aunque los dos primeros aspectos ya tienen soluciones técnicas aceptables, es la gestión de residuos la que ocupa un lugar preferencial en el estudio.

Ahora más que nunca, con la ampliación europea de 15 a 25 socios, es cuando se necesita una solución rápida y consensual que no ponga freno al desarrollo industrial y socioeconómico en Europa.

6 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

LXIX

ASAMBLEA

GENERALOviedo, Junio 2004

IPC, etc), comentando la repercusión del tipo de cambio euro/dólar , así como las previsiones económicas para este año. Respecto a nuestro sector indica que la producción de manufac-turas ha sido de 842.124 toneladas, lo que representa un aumento del 4,17%; mientras que el volumen de facturación ha sido de 4.385 millones de Euros, aproximadamente un 9% superior al año 2.002, lo que pone de

manifiesto la fabricación de productos de mayor valor añadido. Destaca que el subsector de neumáticos representa casi el 72% de la producción total de manufacturas ya que la producción de caucho industrial ha disminuido casi un 2%.

A continuación analiza el Comercio Exterior señalando que la situación es

7Nº 491 • Mayo - Junio 2004

E l pasado 18 de Junio tuvo lugar en Oviedo la

LXIX Asamblea General del Consorcio Nacional de Industriales del Caucho.

Bajo la Presidencia de D. José Ignacio Izquierdo, Presidente del Consorcio; de los Vicepresidentes para Cataluña y Zona Norte, D. Juan José Marín y D.José Luis Solorzano, respectiva-mente y del Tesorero, D. José M. Suarez, se celebró la LXIX Asamblea General del Consorcio el pasado 18 de Junio de 2.004 en el Salón Severo Ochoa del Hotel de la Reconquista.

Abrió el acto el Presidente con unas pala-bras de salutación, bien-venida y agradecimiento a los asistentes (65 personas de 46 empresas). Mencionó que además de los repre-sentantes de las empresas presentes se encontraban igualmente representadas 32 empresas más de acuer-do con las delegaciones recibidas.

A continuación el Presidente hace referencia al proyecto de Acta de la anterior Asamblea General celebrada el 11 de Diciembre en Madrid y después de comentar los acuerdos se aprueba por unanimidad.

Una vez aprobada el Acta de la ante-rior Asamblea se pasó al punto 3º del Orden del Día en el que el Presidente informó sobre el Comportamiento del Sector, destacando los datos más sig-nificativos recogidos en la publicación “El Sector del Caucho en Cifras 2.003”. En primer lugar analizó los paráme-tros macroeconómicos del año pasado (PIB, demanda interna, export-import,

preocupante puesto que el valor de las importacio-nes ha crecido en un 13,3% mientras que las exporta-ciones lo han hecho en solo un 2,4%, lo que sitúa nues-tra tasa de cobertura en un 118,7, que es la más baja de los últimos 10 años.

Indicó también la situa-ción de los mezcladores de caucho para terceros, la distribución del sector del caucho para mercados con-sumidores (automoción, calzado, construcción, elec-trodomésticos, etc.), el con-sumo de materias primas y la evolución de los costes de producción del sector cau-cho industrial. Finalmente indicó que seguimos manteniendo la tercera posición en la producción de manufacturas de la Unión Europea, por detrás de Alemania y Francia.

A continuación informó sobre la situación socio-laboral destacan-do el acuerdo para la suscripción del XIV Convenio General de la Industria Química, así como sobre el cumpli-miento del Plan de Gestión, señalan-do las actividades más relevantes de la Asociación. El Presidente cedió la palabra al Tesorero, D. José M. Suarez, quien presentó el Balance de Situación y la Cuenta de Resultados del Ejercicio 2.003, señalando como novedades en el primero la existencia de un impor-tante inmovilizado en el activo corres-pondiente a la compra de la nueva oficina y en la cuenta de resultados los ingresos por cuotas extraordinarios de dicho local. Terminada la exposición se aprobaron por la Asamblea las Cuentas y la Memoria de Actividades, corres-pondiente al año 2.003.

A todos los asistentes se les entregó una carpeta conteniendo la Memoria de Actividades, el Informe de Actividad del BLIC, y el Sector del Caucho en Cifras, correspondientes al año 2.003, así como la hoja sobre Coyuntura del

Sector.

Se anunció el envío inmediato, después de celebrada la Asamblea, de dicha documentación al resto de empresas asociadas que no habían asistido a este Acto.

A continuación el Presidente comentó y analizó los resultados de la encuesta de coyuntura efectuada entre las empresas que componen la Junta Directiva, concluyendo que las expectativas para el segundo semestre de este año son mejores para el 50% de la empresas encuestadas, y sólo un 12,5% considera que serán peores. A continuación abrió el tradicional turno de intervenciones de representantes de cada uno de los diferentes subsec-tores integrados en el Consorcio, para que expusieran su punto de vista a la Asamblea sobre la situación y perspec-tivas de dichos subsectores.

Intervinieron las siguientes perso-nas:

D. JOSE REBOLLO, Representante de MICHELIN ESPA—A PORTUGAL, S.A., informó sobre los neumáticos.

D. JUAN MASAGUER, Representante de AVON AUTOMOTIVE – INDUSTRIAL FLEXO, S.L., informó sobre el mercado

de automoción, ampliando y comple-mentando dicha información Dª ERIKA STENGLER, Representante de WOCO TECNICA, S.A.

D. LUIS VERDU, Asesor Jurídico-Laboral del Consorcio, informó sobre el calzado.

D. FRANCISCO LLADRO, Representante de GUZMAN CAUCOS, S.L. informó sobre la situación del mercado del Caucho Natural y de los Cauchos Sintéticos.

D. FERNANDO SEVILLA, Representante de UNICA, S.A., informó sobre la fabricación de mezclas para terceros, así como sobre las negocia-ciones con una empresa de Navarra para gestionar los residuos de caucho.

D. JOSE MANUEL SUAREZ, Representante de FIEL KANGURO, S.A., informó sobre la situación y pers-pectivas del mercado de la construc-ción.

Finalmente se comunicó y apro-bó por los asistentes el cambio de domicilio social a la calle Sirio nº 18 de Madrid, para su inclusión en los Estatutos, dándose por terminada la LXIX Asamblea General Ordinaria del Consorcio.

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Concluida la misma, los asis-tentes se traslada-ron al Restaurante LA CORRADA DEL OBISPO para cele-brar la tradicional comida de confra-ternización.

Durante esta mañana las espo-sas de los asam-bleístas visita-ron Santa María del Naranco, San Miguel de Lillo, la Cámara Santa y la Catedral, y una vez terminado el recorrido turísti-co se unieron a las asambleístas para compartir el almuerzo.

Terminados estos actos oficiales de la Asamblea General un numeroso grupo de asistentes, acompañados de sus esposas, permanecieron en Oviedo para proseguir con su participación en los actos sociales que se habían orga-nizado con motivo de la celebración de esta Asamblea.

Como es costumbre en los últimos años, se celebró el mismo día 18 de Junio la cena en el espléndido Salón Covadonga de Hotel De La Reconquista y se procedió a un sorteo de regalos, obsequio de la mayoría de las empre-

9Nº 491 • Mayo - Junio 2004

sas suminis-tradoras de materias pri-mas, mezclas para terceros, maquinaria para cau-cho y varias e m p r e s a s t r a n s f o r -m a d o r a s cuyos nom-bre figuran más abajo, a quienes una vez más

deseamos agradecer su cooperación y gentileza para con las esposas que acompañan a los empresarios de la Industria del Caucho en estos actos.

Este año las empresas que contri-buyeron con sus obsequios fueron las siguientes:

ALFREDO MESALLES,S.A.; BRIDGESTONE HISPANIA, S.A.; CENTRO TECNOLOGICO RIOJANO, S.A.; COLUMBIAN CARBON SPAIN, S.A.; CROMOGENIA UNITS, S.A.; DEGUSSA IBERIA, S.A.; DYNASOL GESTION, S.A.; ELASTOMEROS RIOJANOS, S.A.; GUMIX, S.A.; GUZMAN CAUCHOS, S.A.; INDUSTRIAL QUIMICA RIOJANA, S.A.; ISMAEL QUESADA, S.A.; JEVSA, S.A.; MICHELIN ESPA—A Y PORTUGAL, S.A.; NORTH, S.A.; NYNAS NAPHTHENICS, A.B.; POLIMERI EUROPE IBERICA, S.A.; SAFIC ALCAN - DIVISION FLEXSYS RUBBER; SAFIC ALCAN – DIVISION ISISA ; SILICONAS SILAM, S.A.; TEODORO GONZALEZ, S.A.; UNION DE INDUSTRIAS C.A.,UNICA, S.A. y ZEON EUROPE GMBH.

Además se cumplió con el obje-tivo de que ninguno de los asisten-tes se marchase sin un recuerdo, ya que se entrego a todas las señoras un obsequio por gentileza de ISMAEL QUESADA, S.A

El Sábado día 19 de Junio un numeroso grupo de asistentes a la Asamblea General visitaron la Basílica y la Gruta de la Virgen de Covadonga, ya que las condiciones atmosféricas no permitieron subir a los lagos, por lo que en su lugar se visitó Cangas de Onís. Posteriormente hubo una comida en el Restaurante del Parador de Cangas, finalizando los actos pro-gramados.

Aprovechamos estas páginas de nuestra Revista para agradecer a todas las personas y entidades que han cooperado y contribuido a que los actos hayan constituido un notable éxito de asistencia y de camaradería.

10 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

Eficiencia para su ProducciónDesde hace más de 100 años, DOG ha estado suminist-

rando a la industria del caucho, productos especiales de

alta calidad. Nuestro objetivo es la “receta óptima”

para los requerimientos específicos de su producción.

Por esta razón, nuestros técnicos en caucho están siem-

pre a su disposición, para darles las recomendaciones

necesarias. Desde nuestra estratégica situación en el

puerto de Hamburgo, DOG está presente en todo el

mundo y es un colaborador ideal para su negocio.

Productos

Quality Products for the Rubber Industry

DOG DEUTSCHE OELFABRIK Gesellschaft für chemische Erzeugnisse mbH & Co KGEllerholzdamm 50 • D-20457 Hamburg • Postbox 11 19 29 • D-20419 HamburgTel +49(0)40/31 18 05 0 • Fax +49(0)40/31 18 05 88 • e-Mail: info@dog-chemie.de

Aditivos de procesoDispergum 24, 36 y 40 Agentes peptizantes

Homogeneizantes Resinas homogeneizantes y de aumento

de la pegajosidad

Deotack Plastificante/adherente resinoso

Deosol H Agente dispersante y lubricante en emulsión

Dispergum Jabones metálicos de zinc

Deogum 80 Lubricante especial

Deoflow Agentes dispersantes libres de zinc

Activantes para cargasDeolink TESPT Preparaciones de silanos en vehículo

Deolink Vinyl EVA/Cera

Aceites naturales reticuladosFactices de azufreFactices de azufre-cloroFactices de peróxidosFactices especiales

Productos para vulcanizaciónDeovulc EG+BG Mezclas acelerantes

Deovulc OTOS, TBzTD, Preparaciones de aceleranteTP 4, ZBECDeovulc M + CLD Donantes de azufre

Deosulf Preparaciones de azufre

Deostab Estabilizantes de vulcanización

Deomag Estabilizante inorgánico de pH

Ceras antiozonantesControzon N e iso-parafinas

DesecantesDeosec R y RG Dispersiones de Óxido de Calcio

Productos de alta eficiencia – Optimiza-ción de la producción y perfecciona-

miento de los productos

Soporte técnico individualizado – en todo el mundo

Producción flexible – Tamaños de lotesegún las necesidades del cliente

Efficiency

Distribuido por:

QUIMIGRANEL, S.A. Orense, 34 9ª Planta 28020 MADRIDContacto: Rosendo Picó Torres • Tel. 932413858 • Fax 932000789www.quimigranel.es

Para mayor información, por favor, visite nuestra página Internet en www.dog-chemie.de

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12 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

Introducción:Desde el punto de vista del proceso, la

mezcla es la fase más crítica en la elabo-ración de artículos de caucho. Junto a los cambios físicos básicos de los ingredientes, en algunos casos reacciones químicas, las funciones primarias del proceso de mezcla son la incorporación, dispersión y distribu-ción de las cargas y demás ingredientes en el polímero. Tradicionalmente, esto se lleva a cabo mediante el mezclado por lotes o en continuo de las cargas y caucho en balas o granulado, llamado mezclado en seco.

Durante las últimas décadas, se han hecho grandes esfuerzos en la producción de mezclas madre de negro de carbono/polímero mediante la mezcla del látex del polímero con una suspensión de la carga y posterior coagulación química de la mezcla. Los productos comerciales se fabrican en procesos discon-tinuos, En estos procesos, la dispersión de la carga general-mente se puede mejorar con respecto a la mezcla en seco. Sin embargo, los largos tiempos de mezcla y coagulación reducen la productividad. En el caso del caucho natural, ya que algunas substancias diferentes del caucho presente en el látex en particular proteínas, se pueden absorber en la superficie de la carga, podrán interferir en las interacciones polímero-carga.

El producto conocido como CEC (Cabot Elastomer Composite), es una mezcla madre de caucho natural y negro de carbono, producida mediante un proceso único [1] de mezcla y coagulación en continuo en fase líquida. En este proceso la incorporación del negro de carbono, su disper-sión y distribución se completan en un muy corto período de tiempo. Se ha comprobado que esta mezcla en fase líquida ofrece los siguientes beneficios con relación a la mezcla tra-dicional en seco y al proceso en húmedo por lotes:

• Más simple proceso de mezcla.

• Menores costes de mezcla, debido al equipo más sim-ple de mezclado y menor requerimiento de energía y mano de obra.

• Eliminación del manejo del negro de carbono en forma libre y reducción de las emisiones de polvo.

• Excelente dispersión del negro de carbono, indepen-dientemente de su morfología.

• Mejores propiedades del vulcanizado.

• Mejor eficiencia del capital.

• Posibilidad de su mezclado en continuo.

Después de la introducción del proceso de producción del CEC, discutiremos la procesabilidad y propiedades físi-cas de este material en comparación con el proceso seco de mezcla.

Proceso de Producción del CEC:El proceso de producción del CEC, figura 1, consta de la

preparación de la suspensión del negro de carbono, alma-cenaje del látex de caucho natural, mezcla y coagulación de la suspensión de negro y látex, deshidratación del material coagulado, secado, acabado y empacado.

La suspensión del negro de carbono se prepara median-te una fina dispersión mecánica del negro de carbono en agua en ausencia de agentes surfactantes. La suspensión se

Mezclas madres de negro de carbono y caucho natural producido mediante

mezcla en continuo en fase líquidaM.J. Wang, T. Wang, J. Shell y K. Mahmud

Fig 1: Proceso del CEC

13Nº 491 • Mayo - Junio 2004

inyecta en el mezclador a una muy alta velocidad y se mezcla continuamente con la corriente de látex de caucho natural. En condiciones de gran energía y turbulencia, a temperatura ambiente y en menos de 0,1 segundos, se completa mecáni-camente la mezcla y coagulación del polímero con la carga, sin la ayuda de aditivos químicos.

Tras una primera deshidratación del material coagulado en una extrusora, el producto se alimenta al secador para reducir su humedad por debajo del 1%. El tiempo de resi-dencia en el secador es de 30 a 60 segundos. En el proceso total de secado, el compuesto alcanzará una temperatura de 140-150°C únicamente durante un muy corto período de tiempo, típicamente de entre 5 a 10 segundos. Es decir, durante el secado, la degradación termo-oxidativa del cau-cho natural se puede prácticamente evitar. En el secador, se introducen también pequeñas cantidades de antioxidantes como estabilizantes para el almacenaje. De forma opcional se pueden añadir, en esta etapa del proceso, otros ingredien-tes utilizados en la formulación, tales como óxido de cinc, ácido esteárico, antiozonantes, antioxidantes y ceras.

El material seco se puede laminar, cortar o granular. Normalmente, el CEC se empaca en balas fácilmente desme-nuzables, por compresión de pequeñas tiras.

La característica más importante del proceso del CEC es su rápida mezcla y coagulación y un corto tiempo de secado a alta temperatura. Esto conduce a un excelente comporta-miento del material al preservarse mejor la interacción car-ga-polímero y poder evitarse la degradación del polímero.

Mezcla del CEC:Una de las características del CEC es la excelente dis-

persión del negro de carbono. La dispersión de la carga en el polímero no es por tanto una preocupación a tener en cuenta por parte del utilizador de CEC. La mezcla de otros ingredientes como antioxidantes, ceras, aceite, activadores de vulcanización y acelerantes requiere procedimientos dis-tintos con el objeto de beneficiarse de las propiedades úni-cas del CEC debido al diferente comportamiento reológico y diferentes requerimientos entre el caucho convencional y el CEC. Las especificaciones de mezcla concretas dependerán del tipo de compuestos, equipo de mezcla, procesabilidad deseada en las siguientes etapas de elaboración, requeri-mientos del artículo y otros factores.

Características del CEC relacionadas con el mez-clado:

Viscosidad Mooney:El CEC tiene una viscosidad más elevada con relación

al polímero puro y a mezclas madre elaboradas por proceso

seco. La alta viscosidad del CEC esta causada principalmen-te por el endurecimiento del material durante su almacena-miento. Esto es especialmente así en el caso de compuestos altamente cargados con negros de carbono de alta área superficial, como los usados en bandas de rodamiento de cubiertas. Además del efecto hidrodinámico de la carga, hay tres mecanismos responsables del efecto de endurecimien-to del CEC: gelificación del polímero, formación de caucho ligado y floculación del negro de carbono. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en un corto período de tiempo.

Gelificación del Polímero:Esta es igual a la del caucho natural puro durante su

almacenaje [2]. Por este mecanismo, la condensación de grupos aldehído bioquímicamente formados a lo largo de las cadenas poliméricas, probablemente vía asociación con materiales no caucho, proporciona un aumento de viscosi-dad del caucho. Un efecto similar debe darse en el CEC.

Formación de caucho ligado:Este mecanismo se relaciona con la adición de negro de

carbono al polímero y posterior adsorción de cadenas de polímero sobre la superficie de la carga. Este proceso puede continuar durante el almacenaje como sucede con las mez-clas en seco donde el caucho ligado aumenta rápidamente tras su posterior almacenamiento alcanzando el equilibrio en alrededor de 1 mes [3]. La formación de caucho ligado aumentará significativamente la viscosidad en la medida en que el volumen efectivo de la carga aumenta [3,4,5] debido a la inmovilización de segmentos del polímero en la superficie de la carga. También se relaciona con el ovillo formado entre las cadenas de polímero adsorbido y moléculas de polímero de la matriz (sol).

Floculación del negro de carbono:

Se sabe que a través de interacciones carga-carga, la aglomeración o floculación de la carga puede ocurrir durante el almacenamiento.

Esto es especialmente cierto al principio del almace-namiento, cuando el caucho ligado no se ha desarrollado enteramente. En consecuencia, el caucho atrapado en los aglomerados perderá, al menos parcialmente, su identidad como caucho y se comportará como carga debido a su inmo-vilización mientras los aglomerados no puedan romperse tras la aplicación de un esfuerzo [6]. Esto conduce a un aumento substancial de la fracción del volumen aparente de la carga y por tanto de la viscosidad del compuesto.

El efecto de endurecimiento durante el almacenaje de caucho natural puro se puede inhibir eficientemente usan-do algunos productos químicos, como la hidroxilamina, que puede reaccionar con grupos aldehído de las cadenas poliméricas mediante mecanismos de condensación [7]. Sin

14 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

embargo, debido al efecto de la carga, la efectividad de estos productos químicos en la prevención del endurecimiento durante el almacenaje del CEC se ve considerablemente reducida.

La formación de caucho ligado es un indicador de la interacción carga-polímero, que es un parámetro importan-

te que determina el refuerzo del caucho. Cualquier intento de reducir la formación del caucho ligado resultará en un deterioro de las propiedades del caucho vulcanizado, en particular de la resistencia a la abrasión.

Se debe apuntar que cuando algunos pequeños ingredientes, tales como ácido esteárico, antioxidantes, aceite, ceras se añaden en el proceso del CEC, su viscosi-dad se reducirá hasta cierto punto, lo que facilitará el proceso de mezcla.

Eficiencia de la masticación:Una característica favorable al CEC rela-

cionada con el mezclado es la de que, com-parado con mezcla madre en seco, su visco-sidad Mooney se reduce más rápidamente durante su masticación y posterior proce-samiento. Esto puede estar asociado con la alta viscosidad del CEC, que proporciona un alto esfuerzo de cizalla durante el mez-clado, facilitando la masticación mecanica-oxidativa y rotura de aglomerados liberando

el caucho allí atrapado. Después del mezclado, mientras que la viscosidad del compuesto puede fácilmente alcanzar el mismo nivel que el de compuestos mezclados en seco, la viscosidad también se estabilizará y no cambiará durante el almacenaje (figura 2). Como se mostrará más adelante, la rápida reducción de viscosidad puede conducir a un sobre-mezclado, a menos que el tiempo de mezclado se reduzca considerablemente.

Forma de presentación del CEC:Generalmente, se puede generar un alto esfuerzo cuan-

do materiales de alta viscosidad se cargan directamente al banbury. En la práctica, para evitar un exceso de potencia o un pico inaceptable de energía, los materiales se calientan en un recinto calefactado o en molino de rodillos para redu-cir su viscosidad. Con el fin de simplificar el procedimiento de mezcla y minimizar el pico de energía, los compuestos de CEC se preparan en forma de balas “sueltas”. En dichas balas, que pueden fácilmente trocearse, hay un cierto volu-men vacío, que en gran parte reducen el pico de energía cuando la bala de CEC se encuentra entre los rotores y la pared del mezclador en las primeras etapas de rotura del compuesto. Esto permite que la bala “suelta” pueda alimentarse directamente al banbury sin necesidad de pre-masticación o precalentamiento. Comercialmente, el CEC se presenta en balas sueltas de 16 Kgs envueltas en bolsas de bajo punto de fusión fáciles de manejar.

Equipo de mezcla:En términos generales los mezcladores internos se clasi-

Fig 2: Efecto del mezclado en banbury (1,6L) y repastado en molino de rodillos

(6”) sobre la viscosidad Mooney

Fig 3: Curva típica de consumo de energía mezclando CEC

en un banbury F270

15Nº 491 • Mayo - Junio 2004

fican en dos tipos: tangenciales e interpenetrantes. Ambos se pueden utilizar para mezclar CEC.

Desde el punto de vista del diseño estructural, la princi-pal diferencia entre estos dos tipos de mezcladores está en si en el camino de rotación de los diámetros mayores de los dos rotores, éstos interceptan o no. Las características de un banbury tangencial son: gran volumen de cámara de mezcla disponible, alto coeficiente de llenado, rápida alimentación y descarga del material y alta productividad por unidad de energía [8]. El mezclador interpenetrante tiene las siguien-tes ventajas: eficiente masticación, control de temperatura, incorporación de materiales aceitosos y dispersión de los ingredientes. Por tanto, de forma similar al mezclado en seco, cuando se utilizan diferentes mezcladores con el CEC, los parámetros operacionales tales como el factor de llena-do, carga de materiales, velocidad de los rotores, presión del pisador y ciclo de mezcla, se deben ajustar.

Además el CEC puede granularse. Los gránulos pueden alimentarse fácilmente a un mezclador en continuo.

Procedimiento de Mezclado:Como en el mezclado convencional, la mezcla del CEC

consta de varias fases. Tras su carga al mezclador interno, el material se desmenuza y mastica durante un corto período de tiempo. A continuación se añaden los ingredientes mino-ritarios como activadores de vulcanización, antioxidantes, ceras y aceite. En general, el compuesto se descarga después de esta primera etapa de adición de ingredientes y los acele-rantes se añaden en la siguiente etapa. Esto se conoce como mezcla en dos etapas.

En ciertos casos, los acelerantes se pueden añadir con los ingredientes minoritarios o justo después de su adición en el mezclado en una etapa.

Mezclado en dos etapas:Masticación del CEC: La masticación del CEC, tras su

carga en el mezclador, antes de la incorporación de otros ingredientes, es crítica. Durante esta etapa la viscosidad del material baja sustancialmente lo que es esencial para la adi-ción de los pequeños ingredientes y el posterior procesado. El tiempo de masticación está determinado principalmente por la viscosidad Mooney deseada o especificada, que debe gobernar el proceso de mezclado siguiente y posterior proce-sabilidad del compuesto. En compuestos de banda de roda-miento por ejemplo, cuando se utilizan extrusoras de ali-mentación en frío un tiempo de masticación algo más largo favorece la calidad del extruído. El tiempo de masticación está también relacionado con el período de incorporación y dispersión de otros ingredientes. Dependiendo del tipo de equipo, velocidad de los rotores y compuesto, el tiempo de masticación puede variar de 30 a 90 segundos y pueden ser

necesarios pequeños ajustes cuando se modifiquen la pre-sión del pisador o carga del mezclador.

Carga de los ingredientes minoritarios y aceite: Después del período inicial de masticación, en el caso de CEC consti-tuido únicamente por caucho y negro de carbono, se pueden añadir los pequeños ingredientes tales como el óxido de cinc, ácido esteárico, antioxidantes y ceras. En general, no existen diferencias significativas en la incorporación y dis-persión de los productos químicos en polvo que no fundan a la temperatura de la mezcla, entre el mezclado en seco y el del CEC. Sin embargo, el comportamiento de los materiales aceitosos es algo diferente. Entre ellos se incluyen, aceites, productos líquidos y materiales sólidos que fundan a la tem-peratura de la mezcla, tales como el ácido esteárico, ceras y antioxidantes. Cuando se añaden productos aceitosos, la deformación y corte de la mezcla en los extremos de las alas de los rotores no tiene lugar. Por tanto, no se realiza una transferencia de material entre los rotores y entre los rotores y la cámara, por lo que no se aporta energía a la matriz poli-mérica. Los materiales aceitosos se comportan esencialmen-te como lubricantes. La acción de mezcla no empieza hasta que los materiales aceitosos sean absorbidos por el caucho. Por tanto, el tiempo de lubricación o de incorporación de los materiales aceitosos esta determinado por la velocidad de su absorción por el caucho.

En la práctica, un aumento del tiempo de masticación conduce a un tiempo de lubricación menor. Dentro de un rango limitado, un aumento del factor de llenado, también reduce el tiempo de incorporación de materiales aceitosos. También se ha observado que el tiempo de lubricación dis-minuye al aumentar la temperatura cuando la temperatura de masticación es relativamente más alta y un aumento en la velocidad de los rotores, si es posible, puede reducir el tiempo de lubricación. En la figura 3 se muestran gráficos de mezcla de CEC con 50 partes por cien de caucho de N234 en un banbury F270.

Una vez que los ingredientes se hayan incorporado, el compuesto se puede descargar bien sobre un molino de rodillos o en una extrusora de sinfín único o de bisinfín para una posterior mezcla, enfriamiento y laminado o granulado, operaciones similares a las del mezclado en seco.

Cuando los ingredientes aceitosos se añaden en el proce-so de producción del CE, la mezcla se facilita al reducirse la viscosidad y eliminarse la lubricación. En el caso de CEC que contenga todos los pequeños ingredientes, con excepción de los acelerantes, esta etapa de mezcla es únicamente de mas-ticación. Por tanto, se puede aumentar significativamente la productividad del mezclado añadiendo los ingredientes acei-tosos en el proceso del CEC. En un ensayo de mezcla de CEC conteniendo ácido esteárico, el tiempo de lubricación se ha reducido de 0,5 a 1 minuto. Esto resulta en una reducción

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del ciclo de mezcla de un 25-30% en un banbury F50-4WST y en un mezclador interpenetrante K-2A Mark 5 para la primera fase en comparación con el de CEC que no contenga ácido esteárico.

Segunda etapa de mezclado: La segunda fase, de un pro-ceso de mezclado en dos etapas, se utiliza principalmente para añadir los acelerantes. El procedimiento de mezclado es el mismo que el del mezclado en seco.

Mezclado en una etapa:El mezclado en una etapa mejora la productividad al

completar la masticación, incorporación y dispersión de todos los ingredientes en un simple paso por el mezclador interno con un acabado en el molino de rodillos. Sin embar-go, esto es únicamente factible si se permite un tiempo sufi-ciente de mezcla para conseguir la dispersión requerida de los ingredientes y una adecuada procesabilidad en los proce-sos siguientes. En el mezclado en una etapa, los acelerantes se pueden añadir bien con los otros ingredientes o después. El compuesto se debe descargar generalmente por debajo de una temperatura límite de 125°C con el fin de evitar que se prevulcanice. Los parámetros clave para determinar que el mezclado en una etapa sea factible son entre otros el perfil de temperaturas y la energía aportada al compuesto. Al tiem-po que se necesita suficiente energía para la dispersión de los ingredientes y reducción de la viscosidad, la temperatura se debe controlar dentro de un estrecho rango durante y des-pués de la adición de los acelerantes para la seguridad de los posteriores procesos como la extrusión, calandrado o mol-deo. Con mezcladores en los que la velocidad de los rotores no se puede ajustar durante el mezclado y con sistemas de enfriamiento poco eficientes, se debe operar a bajas veloci-dades con el fin de mantener la temperatura del compuesto dentro del rango apropiado. Por ejemplo, la velocidad de los rotores debe ser similar a la usada en la segunda fase de un proceso de mezclado en dos etapas. Por tanto, el ciclo de mezclado debe ser más largo que el de la primera fase de un proceso de mezclado en dos etapas, pero más corto que el ciclo en dos etapas.

La eficiencia del mezclado se puede mejorar sustancial-mente y el ciclo de mezcla reducir de forma significativa, en el mezclado de una etapa, utilizando mezcladores de veloci-dad variable y sistemas de enfriamiento intensivo. En este caso, la masticación y adición de los ingredientes minorita-rios, con excepción de los acelerantes, se puede hacer a altas velocidades de los rotores. Al reducir la velocidad de los mismos, el mezclador se puede utilizar como una unidad de enfriamiento para reducir la temperatura del compuesto a un valor límite en un tiempo aceptable para permitir la adición y dispersión de los acelerantes.

Máquinas de enfriamiento intensivo pueden alcanzar velocidades de enfriamiento excelentes. Así los mezcladores

interpenetrantes ofrecen una ventaja significativa con res-pecto a los banburis tangenciales debido a su alta eficiencia de masticación y gran área de contacto entre el compuesto y la superficie del mezclador de temperatura controlada. Además, la preadicción de los pequeños ingredientes en el CEC, facilita el mezclado en una etapa. Ello resulta en una menor viscosidad por tanto en una más fácil procesabilidad y menor temperatura.

Ciclo de mezcla total:El ciclo de mezcla total, como se ha mencionado ante-

riormente, está determinado por la dispersión de los ingre-dientes y la viscosidad requerida del compuesto. Un ciclo de mezcla muy corto, puede conducir a una alta viscosidad, que en el peor de los casos dejará algún material no suficiente-mente masticado en el compuesto, dando lugar a extruidos de apariencia rugosa. Esto es especialmente crítico cuando se utilizan extrusoras de alimentación en frío. En el caso de extrusoras de alimentación en caliente, el compuesto puede masticarse de nuevo en molino de rodillos en una etapa de calentamiento antes de la extrusión con lo que el ciclo de mezcla puede reducirse.

Un sobremezclado del compuesto resultará en una baja viscosidad Mooney. Ello tendrá un efecto negativo en las propiedades del compuesto, en particular en las propieda-des viscoelásticas. Una mecano-oxidación más severa del polímero puede influir en la resistencia al envejecimiento. Una viscosidad baja del compuesto, puede facilitar la flo-culación de la carga durante la vulcanización, dando lugar a una más alta histéresis [9]. Esto aumentará la resistencia a la rodadura cuando los compuestos se utilicen en cubiertas, particularmente en bandas de rodamiento. Por otra parte, allí donde se requiere una baja viscosidad, como en com-puestos de recubrimiento de cables, el CEC puede resultar ventajoso.

En general, el ciclo de mezcla del CEC puede ser de un 30% a un 70% más corto que el del ciclo de mezcla tradicio-nal, dependiendo del procedimiento de mezcla del proceso en seco.

En resumen, el CEC es un material único que puede mezclarse fácilmente utilizando equipos de mezcla con-vencionales. Al objeto de utilizar al máximo sus inherentes cualidades para mejorar la productividad y beneficiarse de su comportamiento, se deben tener en cuenta sus diferentes comportamientos durante el mezclado.

Dispersión del Negro de Carbono en el CECUna de las mayores ventajas del CEC es la óptima dis-

persión del negro de carbono en el polímero. En la figura 4 se muestra una comparación de la macrodispersión medida mediante microscopía óptica de dos vulcanizados carga-

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dos con negro de carbono N134: uno preparado con CEC mezclado en dos etapas y otro con compuesto mezclado en seco en un proceso de 4 fases. La dispersión de la carga en el CEC es considerablemente mejor comparada con la del compuesto preparado en seco, aún teniendo en cuenta que la energía aportada en la mezcla del CEC es mucho menor. De hecho, la dispersión del negro de carbono y su distribu-ción se completan enteramente en las primeras etapas del proceso de producción del CEC. Esto se puede demostrar observando la dispersión del negro de carbono en el CEC mediante microscopía electrónica de transmisión (TEM). Como se muestra en la figura 5, en el CEC cargado con negro N234, la dispersión del negro de carbono está ya completada

y éste está uniformemente distribui-do a través de la matriz polimérica a una escala muy pequeña justo después de la deshumidificación del coagulo, donde solamente se ha empleado una pequeña energía mecánica. En el caso del compuesto mezclado en seco, aun-que se ha aplicado un extensivo mez-clado, la dispersión y distribución son aún muy pobres. Esto indica que se pueden conseguir dispersiones de alta calidad mediante la tecnología CEC sin una significativa rotura mecánica de las moléculas del polímero.

Aún es más importante el que con la tecnología CEC la dispersión del negro de carbono es independiente de su morfología. A efectos del mezclado en seco, los negros de carbono pueden clasificarse en tres grupos correspon-dientes a tres regiones en el diagrama DBPA-área superficial según su disper-sabilidad, como se muestra en la figura 6. Los negros de carbono que poseen baja área superficial y alta estructura, Región III, son generalmente de fácil dispersión en seco. La dispersabilidad de los negros en la Región II es sustan-cialmente menor. Los negros de carbo-no de la Región I son de baja estructura y alta área superficial y son muy difí-ciles de dispersar mediante procesos convencionales. Sin embargo, con el proceso CEC, para todos los negros de carbono utilizados ya sean de la Región I o Región II, la dispersión es sustan-cialmente mejor que la de compuestos mezclados en seco. Esto se muestra en la figura 7, en que la dispersión de los negros de carbono se evalúa por el porcentaje de área sin dispersar medida

mediante un sistema de análisis de imagen por ordenador [10]. Como se puede ver, mientras que para todos los com-puestos de CEC la dispersión es excelente, con un área sin dispersar por debajo del 0,3%, en el caso de los compuestos mezclados en seco, las áreas sin dispersar van de 0,6% a 7% y de 1,5% a 10% para los negros de las Regiones II y I respecti-vamente. Técnicamente, los grados de negro de carbono uti-lizados para el refuerzo del caucho pueden ampliarse con la tecnología CEC. Tradicionalmente, como los negros de car-bono con área superficial por encima de 160 m2/g y CDBPA inferior a 60 ml/100 g no se pueden dispersar mediante el mezclado en seco, no se consideran grados de caucho. Con

Fig 4: Dispersión del negro de carbono N134 en compuestos mezclados en seco y con

CEC

Fig 5: Imágenes TEM de compuestos mezclados en seco y CEC deshidratado

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la tecnología de CEC, sin embargo, y en el rango de carga normal, se pueden dispersar negros de carbono con áreas superficiales más altas y CDBPA más bajos que los negros de carbono convencionales. Esto es una gran ventaja de la tecnología CEC para el refuerzo del caucho, ya que estos negros de carbono pueden impartir algunas propiedades poco usuales a los compuestos cargados con negro.

Características de vulcanización de compuestos CEC

Generalmente, las características de vulcanización de los compuestos con CEC son similares a las de los mezcla-dos en seco. Sin embargo, un tiempo de prevulcanización más corto y una velocidad de vulcanización más rápi-da se puede observar en compuestos con CEC. Esto es, en gran medida, debido al contenido de humedad. Se sabe que la humedad puede catali-zar la descomposición de acelerantes en productos intermedios activos; por ejemplo, amina y 2-mercaptobenzotia-zol a partir de sulfenamida, y el inicio y cinética de la vulcanización se pueden activar significativamente. El efecto de la humedad sobre las características de vulcanización es similar tanto para el CEC como para los compuestos mezcla-dos en seco. En la figura 8, se presenta el efecto del contenido de humedad en el tiempo de prevulcanización de com-

puestos cargados con N234. El contenido de humedad en los compuestos finales se ha variado bien añadiendo humedad a los compuestos o secando el NR y CEC en estufa antes de la mezcla y se ha medido justo antes del ensayo del tiempo de prevulcanización. Obviamente, el tiempo de prevulcani-zación de ambos compuestos CEC y los mezclados en seco, sigue casi una misma línea en función de la humedad. El contenido de humedad del CEC es del 0,5% al 1%.

Fig 7: Dispersión de negros de carbono en compuestos mezclados en seco y con CEC

Fig 6: Mapa de morfologías de negros de carbono

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Propiedades físicas de vulcanizados de CEC

Propiedades de esfuerzo-deformaciónEn general, se observa que para la misma formulación,

el módulo estático medido a altas deformaciones (100% y

300%) de vulcanizados de CEC es simi-lar al de compuestos similares mezcla-dos en seco. Estadísticamente el CEC da una carga de rotura ligeramente más alta, mayor alargamiento a la rotura y de 1,5 a 2,5 puntos de dureza menor en compuestos similares.

Resistencia a la abrasiónEn general, para negros de carbono

de fácil dispersión, la resistencia a la abrasión de compuestos de CEC de baja carga es comparable a la de com-puestos similares preparados en seco. En el caso de negros de carbono de alta área superficial y/o baja estructura que presentan una pobre dispersabilidad, el CEC ofrece ventajas en resistencia a la abrasión frente al mezclado en seco especialmente a altas cargas.

En la figura 9, se presenta el efecto de la carga (negro de carbono N134) sobre la resistencia a la abrasión medi-da en el Cabot Abrader (equipo del tipo Lambourn) con una relación de desliza-miento del 7%. En ambos compuestos, con CEC y compuestos mezclados en seco con SMR20, normalmente usado en bandas de rodamiento, la resisten-cia a la abrasión aumenta con la carga, pasando por un máximo y luego cae. Son varios los mecanismos que inter-vienen en la reducción de la resistencia a la abrasión a altas cargas. Entre otros, tales como la reducción del contenido en caucho, rápido aumento de la dureza y deterioro de la resistencia a la fatiga, la mala dispersión del negro de carbo-no a altas cargas juega un importante papel en la reducción de la resistencia a la abrasión. La excelente dispersión del negro de carbono, aún a altas cargas, es la principal razón de la significativa mejor resistencia a la abrasión del CEC, comparado con compuestos mezclados en seco a altas cargas. También debido a la mejoría en la dispersión de la carga, la tecnología CEC es capaz de trasladar

el máximo de la resistencia a la abrasión y la carga del negro óptima a niveles mayores.

En términos prácticos y para ciertas aplicaciones tales como compuestos para bandas de rodamiento la dureza se

Fig 8: Efecto de la humedad sobre el tiempo de prevulcanización de compuestos

mezclados en seco y con CEC

Fig 9: Efecto de la carga de negro de carbono sobre la resistencia a la abrasión

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debe encontrar dentro de un rango relativamente reducido, debido al compromiso entre la resistencia a la abrasión, la resistencia al deslizamiento y otros requisitos. Para un negro de carbono dado, esto se logra en general ajustan-do las cargas de negro de carbono y aceite. Se sabe que a dureza constante, la resistencia a la abrasión sigue curvas diferentes en función de la carga de negro y aceite. En la figura 10 se muestra el efecto del negro de carbono N234 y el aceite sobre la resistencia a la abrasión a una relación de

deslizamiento del 7% en compuestos con una dureza de 65. En compuestos mezclados en seco, la resistencia a la abrasión disminuye de forma monótona al aumentar las cargas de negro y aceite. Por el contrario, en compuestos con CEC, la resistencia a la abrasión de sus vulcanizados pasa por un máximo. Esto se debe al efecto de la adsorción de aceite sobre la interacción polímero-carga, uno de los parámetros más críticos para la resistencia a la abrasión. En los compuestos mezclados en seco, la adsorción de aceite interfiere con la interacción polímero-carga. Por el contrario la interacción polímero-carga en el CEC se ve mucho menos afectada por la adición de aceite durante el mezclado, ya que la adsorción de las cadenas poliméricas sobre la superficie del negro de carbono ya ha tenido lugar. Esto puede demostrarse evaluando el efecto de la adición de aceite en el contenido de caucho ligado. La figura 11 muestra las diferencias en caucho ligado entre compuestos preparados con CEC y mezclados en seco con diferentes niveles de aceite. Los resultados corresponden a un aná-lisis estadístico de cerca de 200 pares de compuestos, constando cada par de un compuesto a base de CEC y un compuesto mezclado en seco con la misma formulación. En todos los compuestos con y sin aceite, los de CEC con-

tienen más caucho ligado. La diferencia aumenta al aumen-tar el contenido de aceite.

La reducción de la resistencia a la abrasión de los com-puestos a base de CEC con altos contenidos de negro y aceite está causada principalmente por la reducción drástica del contenido de polímero, componente básico del vulcani-zado.

Histéresis dinámica a alta temperaturaUna de las características más importantes

de los vulcanizados a base de CEC es su menor histéresis a altas temperaturas, 50-80°C. Debido a la excelente correlación entre la resistencia a la rodadura de los neumáticos y la histéresis de los compuestos de la banda de rodamiento a alta temperatura, una menor resistencia a la rodadura y una menor generación de calor son de esperar con el CEC.

En la figura 12 se presentan los resultados de 340 compuestos preparados con 8 negros de carbono entre los que se incluye uno con un área superficial de 200 m2/g y un CDBP de 76 ml/100 g. Los compuestos tienen un contenido de aceite de 0 a 30 partes por cien de caucho (pcc) y de negro de 30 a 75 pcc y la figura pre-senta la reducción estadística del máximo de la tangente de pérdida obtenida en barridos de deformación (tan δ max) a 60°C. Cuando se compara la histéresis de los compuestos, par

Fig 10: Efecto de la carga de negro de carbono y aceite sobre la

resistencia a la abrasión

Fig 11: Efecto de la adición de aceite sobre el contenido de caucho ligado

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por par, entre el CEC y las mezclas en seco con la misma for-mulación, la histéresis de los vulcanizados basados en CEC es de media 7% menor. Esta cifra aumenta a 9% y 11,5% en compuestos con aceite (de 5 a 30 pcc) y con alto contenido de aceite (de 10 a 30 pcc) respectivamente. La menor histé-resis de los compuestos con CEC se debe principalmente a la mejor micro-dispersión de los negros de carbono; es

decir, menor estructuramiento de la carga. Esto puede demostrarse mediante el efecto Payne, es decir, la diferencia del módulo dinámico medido a baja y alta amplitud de deformación. El efecto Payne ha sido utilizado ampliamente como una medida del estructuramiento de la carga [6]. En el caso de los 340 compuestos mencionados anteriormente, la media del efec-to Payne medido a amplitudes de deformación de 0,1% y 60% es aproximadamente 8% menor para los vulcanizados con CEC (figura 13).

Resultados similares se observaron cuando los compuestos se ajustaron a la misma dure-za. Como se puede ver en la figura 14, tomando como ejemplo el compuesto de caucho natural cargado con negro de carbono N234, la histé-resis es siempre menor para el compuesto con CEC y esto es aún más favora ble a altas cargas de negro y aceite.

Los resultados de rebote son con sistentes con las observaciones re alizadas sobre la histé-resis. En la fi gura 15 se representan los resulta-dos de rebote medidos con el equi po Zwick

para una serie de negros de carbono y cargas en función del parámetro ψφ conocido como de carga-área interfacial. Aquí ψ es el área interfacial que es igual a psφδ es la densidad de la carga, S el área superficial específica y φ la fracción de volumen de la carga en el compuesto. Caruthers, Cohen y Medalia [11] encontraron una buena correlación entre φψ y la histéresis, por tanto el rebote. Como puede verse,

para compuestos que tienen un φψ idéntico, el rebote medio de los compuestos con CEC es un 3% mejor en unidades de medida (ó de 5% a 10% en porcentaje) que el de compuestos mezclados en seco. El mayor rebote y menor histéresis de los compuestos a base de CEC re sulta en una menor generación de calor. En un típico ensayo de dura bilidad para cubiertas de camión, se compararon cubiertas fabricadas con CEC con cubiertas comerciales, la tempe-ratura en rodamiento se redujo en 10°C y la vida aumentó un 17% en el caso de las cubier-tas con bandas de rodamiento fabrica das con CEC empleando formula ciones comparables a las tradicio nales usando compuestos mezcla-dos en seco.

Resistencia al corte y escamamientoLa resistencia al corte y escama miento de

compuestos de CEC se midió con el simulador OTR de Ca bot empleando cubiertas de 9 pul-gadas de diámetro (Nylon 6 ply ra ted 6,90). Las cubiertas se recau chutaron con compuestos que con tenían negros de carbono tipo N234,

Fig 12: Efecto del aceite sobre la histéresis a 60ºC

Fig 13: Relación de la carga de aceite con el efecto Payne a 60ºC

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N220, N231 y REGAL@ 660 que es un grado de baja estructu-ra del grupo N200 de negros de car bono, con un área superfi-cial de 112 m2/g y un COBP de 52 ml/100 g. La valoración de la resistencia al corte y escamamiento se realizó contando el número de defectos (mayores que 1/8 de pulgada) en la zona de la banda de rodamiento que fueron el resultado de cortes, escamamiento, bocados arranca dos y acción abrasiva sobre la cu bierta avanzando por el pasillo de rodadura del simula-dor. Los resul tados se presentan en la figura 16. Comparados con los materiales tra dicionales, los compuestos de ban da de rodadura fabricados con CEC proporcionan una resisten-

cia al cor te y escamamiento significativamen te mejor. Esto es especialmente cierto en el caso de negros de car bono de baja estructura. En general se sabe que negros de carbono de baja estructura proporcionan resis tencias al desga-rro más altas; sin embargo, esta ventaja se ve dismi nuida debido a su pobre dispersabi lidad en mezclas en seco. En el caso del negro de carbono REGAL@ 660, mientras que las propie-dades de corte y escamamiento de compues tos mezclados en seco son aún peo res que las del negro de carbono N231, su potencial de mejora de las propiedades de corte y escama miento se ponen enteramente de manifiesto con la tecnología CEC

Fatiga a la flexiónPrincipalmente, gracias a la exce lente dis-

persabilidad de los negros de carbono y puede que también debido a la menor generación de calor, se han obtenido grandes beneficios con el uso de CEC. Compa rados con compuestos tradiciona les, la vida media en fatiga por com-presión aumenta claramente por encima del

90% lo que condu cirá a una mejora significativa de la vida en servicio de ciertos artículos de caucho tales como productos antivibración, escobillas de limpia parabrisas, cinturones y hasta flan cos de cubiertas.

ConclusionesEl CEC (Cabot Elastomer Composi te) es la primera

mezcla madre de caucho natural/carga fabricada me diante un proceso de mezcla en continuo en fase líquida. Esta tec-

nología permite una operación respetuosa con el medio ambiente, un mezclado más simple y un menor consumo de energía y mano de obra. En la dispersión de la carga se da un paso importante de mejo ra. Una excelente dis-persión de ne gros de carbono es ahora posible independientemente de su morfolo gía. Con esta tecnología, los grados de caucho de negro de carbono que pueden procesarse se puede exten der a aquellos de mucho más alta área superficial y menor estructura, que no pueden dispersarse en cau cho con el proceso tradicio-nal de mezclado en seco. Debido a la ex celente dispersión de los negros de carbono en los compuestos de CEC, la histéresis, propiedades de esfuerzo deformación, resistencia al corte y escamamiento, vida a la fatiga por flexión y resistencia a la abrasión de los vulcanizados se mejoran significativamente en com paración

Fig 14: Efecto de la carga de negro de carbono y aceite sobre la histéresis

Fig 15: Rebote

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con la de los compuestos mezclados en seco.

Referencias:

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2. M.J. Gregiry and A.S. Tan, Proc. Int. Rubber Conf., Kuala Lumpur, Vol IV, p. 28.

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4. H. Westlinning, Verstarkerfulls toffe tUr Kautschuk, Paper pre sented at D.K.G., Oct 3-6, 1962. Freiburg, Germany.

5. P.P.A. Smit, in “Le Renforce ment des Élastomereset les Surfaces Solides Ayant Une Action Refor~ante”, Colloques Internationaux de la CNRS, N° 231, Paris 1975.

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10. B. Chung, J. Menashi, B.E. Mackey and D.J. Curtis, Rub ber World, p. 30, June (1997)

11. J.M. Caruthers, R.E. Cohen and A.I. Medalia, Rubber Chem. Technol., 49, 1076 (1976).

Fig 16: Reistencia al corte y escamamiento

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Summary

The reactive compatibilisation of ethylene-propilene-diene (EPDM)-nitrilerubber (NBR) blends has been performed using both EPDM and EVA funcionalized with mercapto or maleic anhydride groups. The mechanical properties of NBR/EPDM (70:30 wt %) blends were signi-ficantly improved with the addition of 5 phr of mercapto-functionalized EVA (EVASH). The mercapto groups were able to react with the double bonds of the high diene rubber, resulting in a good interaction between phases. However, mercapto-modified EPDM (EPDMSH) was not efficient as compatibilizing agent. The best results achieved with EVASH may be attributed to the higher polarity of this compo-nent associated to the lower viscosity. An additional improvement on mechanical properties was also observed when EVASH is used in conbination with nitrile rubber functionalized with epoxy or oxazoline groups. EVA copolymer functionalizad with maleic anhydride displayed similar results. Dynamic mechanical analisys confirmed the efficiency of the reactive compatibilization. A substantial broadening of the tan δ curves related to the NBR transition and a shift towards lower tempera-ture have been observed with the presence of the co-reactive functional copolymers based on EVASH and NBR functionalized with epoxy or oxazoline groups.

Resumen

La compatibilización reactiva de mezclas etileno-propileno-dieno (EPDM)-caucho nitrílico (NBR), ha sido llevada a cabo usando tanto EPDM como EVA con grupos funcionales mercapto, o anhídrido malei-co. Las propiedades mecánicas de las mezcla de NBR/EPDM (70:30 % en peso) mejoran significativamente con la adición de 5 ppcc de EVA con grupos funcionales mercapto EVASH. Los grupos mercapto están disponibles para reaccionar con los dobles enlaces de los cauchos alta-mente diénicos, dando como resultado una buena interacción entre las fases. Sin embargo los EPDM mercapto modificados (EPDMSH) no fueron eficientes como agente compatibilizante. Los mejores resultados conseguidos con el EVASH pueden ser atribuidos a la alta polaridad de estos componentes, asociados con la baja viscosidad. Se observó también una mejora adicional en las propiedades mecánicas cuando se empleó el EVASH en combinación con el caucho nitrílico con grupos funcionales epoxi u oxazolina. El copolímero de EVA con grupos funcionales anhídri-do maleico presentó similares resultados. El análisis mecano-dinámico confirmó la eficiencia de la compatibilización reactiva. Se ha observado un sustancial ensanchamiento de las curvas de tan δ relacionadas con la transición del NBR y un desplazamiento hacia temperaturas más bajas con la presencia de copolímeros funcionales co-reactivos basados en EVASH y NBR funcionalizado con grupos epoxi y oxazolina.

El mezclado de cauchos es una práctica común para obtener vulcanizados cuyas propiedades físicas muestren las características deseables de cada uno de los compo-nentes. Es bien sabido que la resistencia al ozono de los cauchos diénicos puede mejorarse considerablemente por la incorporación de pequeñas cantidades de cauchos satu-rados como los de etileno propileno (EPDM). Sin embargo algunas propiedades importantes pueden verse afectadas como consecuencia de la incompatibilidad, que no solo es debida a la diferencia de miscibilidad entre la mezcla de componentes sino también a la diferencia en el grado de vulcanización. [1-2]. En el caso de mezclas de caucho nitrílico NBR/EPDM, adicionalmente al nivel de instaura-ción, la compatibilización es incluso más difícil debido a la diferencia de polaridad entre los componentes de la mezcla. La mala distribución del entrecruzamiento entre las fases es significativa, especialmente cuando se emplea azufre como agente de vulcanización, debido a la gran solubilidad de los acelerantes en la fase polar e insaturada del NBR.[3-5].

El propósito de este artículo es describir los nuevos sistemas de compatibilización reactiva disponibles para la mejora de la adhesión interfacial, tanto como sea posible en la distribución en las mezclas NBR/EPDM. Para esta propuesta, se han empleado copolímeros modificados con mercaptanos solos o en combinación con NBR con grupos funcionales, debido a la facultad de este grupo para reaccio-nar con los dobles enlaces de polímeros insaturados, [6,7] y también con otros grupos funcionales como grupos epoxi y oxazolina.

Tanto los copolímeros de EPDM como los de acetato vinilo (EVA), han sido funcionalizados con grupos mercapto, cuyas estructuras finales se ilustran en la figura 1. Este inten-to ha sido satisfactorio para la compatibilización de mezclas basadas en EVA [8-13] y también para mezclas de Caucho natural/EPDM. [14-15].

Desarrollo Experimental

MaterialesNBR con un 33% en peso de acrilonitrilo, suministrado

por Nitriflex Ind. Com. S.A. (Brasil) y EPDM (contenido en dieno = 114 mmol/100g; relación etileno/propileno = 60:40; indice de yodo =29) suministrado por DSM Elastómeros de Brasil.

Compatibilización reactiva de mezclas de caucho nitrílico / EPDM.

B.G. Soares y M.G. Oliveira, Río de Janeiro Brasil.*

* Reproducido con autorización KGK 7-8/2003

27Nº 491 • Mayo - Junio 2004

El EPDM con funciones mercapto (EPDMSH) fue obte-nido en nuestro laboratorio, de acuerdo con la bibliografía. [14]. La cantidad de grupos mercapto en el copolímero funcionalizado se corresponde con un 1,5 % en peso de contenido en azufre, como se determina por el análisis FTIR y valoración culombiométrica.

El EVA con grupos funcionales mercapto fue igualmente obtenido en nuestro laboratorio mediante una reacción de transesterificación entre el EVA y el ácido mercaptoacético. La cantidad de grupos mercapto en el EVASH se sitúa en torno al 0,4 % en peso, tal como se determina por valora-ción culombiométrica.

El NBR se funcionalizó con grupos oxazolina (NBR-ox) por reacción de los grupos nitrilo del propio NBR con 2-ami-noetanol en presencia de acetato de cinc, de acuerdo con el procedimiento descrito en la literatura [16]. La cantidad de oxazolina se sitúa alrededor del 0,68 % en peso.

La epoxidación de NBR (NBR-epo) se llevó a cabo a tem-peratura ambiente por el uso de ácido de p-nitroperbenzoico en una solución de NBR en tetrahidrofurano (THF). Esta reacción dio como resultado una proporción de grupos epoxi de alrededor de 10 % molar relativa a los dobles enlaces del caucho.

Preparación de mezclas Las mezclas NBR/EPDM

(70:30 % en peso) se llevaron a cabo en un mezclador de cilin-dros Berstoff a 110 ºC. El NBR se masticó primeramente durante 3 minutos y se mezcló con el componente EPDM (EP65), seguido del resto de ingredien-tes en el siguiente orden: oxido de cinc (5,0 ppcc) ácido esteá-rico (0,5 ppcc), azufre (1ppcc) y 2,2´-ditiobisbenzotiazol (MBTS) (2 ppcc). Para las mezclas com-

patibilizadas únicamente con EPDM o EVA, estos copo-límeros se añadieron después de la adición del EPDM. Para mezclas compatibilizadas con los dos copolímeros funcionalizados, master batch con NBR y NBR funciona-lizado en una proporción correspondiente a 100:5 ppcc, estos se prepararon primeramente. Independientemente, se prepararon también otros master batch con EPDM y EVA funcionalizado en una proporción correspondiente a mezclas madre 100:10 ppcc. Por tanto los master bach de NBR/EPDM en proporción 70:30 % en peso se mezclaron durante 3 minutos y se añadieron los agentes de entrecru-zamiento.

Discusión de resultados

La compatibilización con un copolímero funcionalizado.Mezclas de NBR/EPDM (70:30 % en peso) han sido com-

patibilizadas con copolímeros de EVA o EPDM con grupos funcionales mercapto o anhídrido maleico. En la tabla 1 se resume el principal resultado relativo a los parámetros de vulcanización y las propiedades mecánicas con la adición de 5 ppcc de cada copolímero funcionalizado.

EL EPDMSH no fue eficiente en la compatibilización de NBR/EPDM: la adición de este compuesto dió como resultado una minoración de la resistencia a la tracción a pesar de la misma estructura de fase del EPDM. Puesto que alrededor del 10 % de material insoluble ha sido aislado de la correspondiente mezcla no vulcanizada, se puede suge-rir que los grupos mercapto en el esqueleto del EPDMSH reaccionan con los dobles enlaces de la fase NBR, pero la correspondiente red que se forma por los dos componentes (NBR y EPDMSH) debe permanecer en el interior de la fase del NBR, que está presente en una alta proporción pero no actúa como agente interfacial.

El empleo de EPDM con grupos funcionales anhídrido maleico (EPDM-MA) mejora un poco las propiedades

Fig 1 Estructura química del EPDMSH y EVASH.

Tabla 1 Efecto del EPDM y EVA funcionalizados sobre los parámetros de vulcanización y las propieda-des dinámicas de mezclas de EPDM/NBR (70:30 % en peso)

Propiedadesa Agente de compatibilización (5ppcc)

ninguno EPDMSH EPDM-MA EVASH EVA-MA

ts1 (min) 15 15 16 11 13

t90 (min) 30 31 31 28 26

Vr 0,21 0,19 0,18 0,20 0,20

σB (MPA) 2,7 2,4 3,2 4,2 4,4

εB (%) 600 570 660 760 750

Material insoluble (%)B 0 10 25 7,8 15

28 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

mecánicas. Este comportamiento puede ser atribuido a la formación de una red entre las fases consistentes en enlaces iónicos entre los grupos carboxilo del anhídrido y óxido de cinc presente como activador en la fase del NBR. Por otro lado, la adición de este agente de compatibilización da como resultado la formación de alrededor de un 25 % de material insoluble en mezclas no vulcanizadas, indicando una inte-racción más eficiente con la fase del NBR que la presente en el caso del EPDMSH. Es muy interesante observar que el EVA funcionalizado (EVASH o EVA-MA) presenta el mayor efecto compatibilizante, con un incremento de la resisten-

cia a la tracción y el alargamiento en la rotura, a pesar de la diferencia en la estructura química. La cantidad de material insoluble en las correspondientes mezclas no vulcanizadas es menor que la observada en mezclas com-patibilizadas con EPDMSH o EPDM-MA, probablemente debido a la menor cantidad de grupos funcionales en las muestras. Tampoco hay variación en el grado de entrecru-zamiento en esas mezclas, como indica los valores de Vr. Por lo tanto los mejores comportamientos mecánicos que se alcanzan con la adición de copolímeros de EVA funcio-nalizados puede ser atribuida a una mejor adhesión inter-facial entre las fases generadas por estos copolímeros. Este comportamiento puede estar asociado con la baja viscosidad de los copolímeros de EVA y sus polaridades. Normalmente cuando un componente menos viscoso se añade a una mezcla, tiende a penetrar en la interfase entre los componentes de la mezcla, disminuyendo el riesgo de coalescencia.

Otra característica importante observada en mezclas que contienen copolímeros de EVA funcionalizados es el efecto de aceleración del proceso de vulcanización. Tanto el EVASH como el EVAMA acortan el tiempo de prevulca-nización y el tiempo óptimo de vulcanización. Este com-portamiento no afectó a la densidad de entrecruzamiento,

pero probablemente influyó en el tamaño del dominio de las partículas de EPDM.

La diferencia de propiedades mecánicas alcanzadas con la adición de estos copolímeros funcionalizados puede explicarse por las diferencias en la morfología de las mez-clas resultantes. La Figura 2 ilustra las microfotografías SEM de mezclas de NBR/EVA compatibilizadas con EPDMSH y EVASH. La microfotografía de las mezclas ha sido marcada con Tetraóxido de osmio. La fase más insaturada del NBR

Fig 2 Microfotografías SEM de mezclas de EPDM/NBR (70:30

% en peso); (a) sin agente de compatibilización ; (b) con 5 ppcc de

EVASH y (c) con 5 ppcc de EPDMSH

Fig 3 El efecto del EVASH y los grupos funcionales

co-reactivos sobre las curvas esfuerzo-deformación de mezclas

de EPDM/NBR (70:30 % en peso

Fig 4 Efecto del EVA-MA y de los grupos funcionales

co-reactivos sobre las curvas esfuerzo-deformación de mezclas

de EPDM/NBR (70:30 % en peso)

29Nº 491 • Mayo - Junio 2004

se marca perfectamente y aparece en las micrografías como una región más clara. A partir de esta morfología es evi-dente que esta es más uniforme, con dominios de tamaño muy pequeño, alcanzados con la adición de EVASH. Este comportamiento es responsable de las buenas propiedades mecánicas en estos sistemas.

La compatibilización con dos copolímeros funcionalesCon objeto de mejorar la eficiencia de la compatibiliza-

ción, se combinó un reducido número de NBR con grupos funcionales con EVA funcionalizado. Para este estudio, se introdujeron grupos oxazolina o grupos epoxi a lo largo de la cadena de NBR debido a que estos grupos presentan una mayor reactividad con los grupos mercapto, que con los dobles enlaces carbono-carbono. La tabla 2 resume las posi-bles reacciones ente estos grupos co-reactivos.

Las figuras 3 y 4 ilustran el efec-to de la compati-bilización reactiva con copolímeros funcionalizados co-reactivos sobre las propiedades de tracción. El uso de grupos co-reactivos dió como resultado una mejor resis-tencia a la trac-ción y también un mayor alar-gamiento en la rotura, cuando se comparan mezclas que contienen copolímeros con grupos funciona-les mercapto o anhídrido, como

agentes de compatibilización.

En este sentido, el NBR con grupos funcionales oxazolina fue el agente con mejores efec-tos compatibilizantes cuando se comparan con los NBR con gru-pos funcionales epoxi o NBR puros, debido a que los grupos formados son más reactivos con los grupos mercapto que con el epoxi o el doble enlace ole-fínico.

Las mejores propiedades mecánicas conseguidas con los grupos funcionales co-reactivos pueden confirmarse a partir de los experimentos de extracción con xileno caliente, llevados a cabo con mezclas no vulcanizadas. La tabla 3 presenta estos resultados. Las mezclas con grupos co-reac-tivos funcionales muestran una mayor cantidad de material insoluble, indicando una interacción efectiva entre los componentes de la fase. Las mezclas compatibilizadas con NBR oxazolin-compatibilizado (NBR-OX) presentan mayor proporción de material insoluble, probablemente debido a la alta reactividad de este grupo funcional. Es importante hacer énfasis en que las mezclas que contienen EVASH pre-sentan una menor cantidad de material insoluble debido a que la proporción de grupos mercapto en este copolímero funcionalizado no es alta. A pesar de la baja cantidad de grupos reactivos en el EVASH, esta formulación ha pre-

Tabla 2 Posibilidades de reacción entre dos grupos correactivos en mezclas de EPDM/NBR

Caucho Funcionalizado Caucho con baja Grupos funcionales formados insaturación durante el mezclado

Tabla 3 Material insoluble de mezclas de EPDM/NBR (70:30 % en peso) no vulcanizadas

Componentes de la mezcla Material insoluble (%)

NBR EPDM 0

NBR EPDM/EVASH 8 NBR/NBR-epo EPDM/EVASH 10 NBR/NBR-ox EPDM/EVASH 10

NBR EPDM/EVA-MA 15 NBR/NBR-ox EPDM/EVA-MA 26

30 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

sentado las mejores propiedades en todos los sistemas de compatibilización empleados: NBR puro, NBR-epo y NBR-ox. Este hecho confirma que la baja viscosidad del EVASH y su polaridad son factores clave para sus propiedades como agente interfacial en mezclas NBR/EPDM.

Análisis mecano-dinámico.Las propiedades mecanodinámicas de mezclas vulca-

nizadas y sin vulcanizar (NBR/EPDM 70:30 % en peso) se evaluaron entre –80 y 25 ºC. La figura 5 muestra la variación de la tan δ versus temperatura de las mezclas vulcanizadas en función de la compatibilización.

El máximo amortiguamiento relacionado con la transicin vítrea de la fase del NBR aparece alrededor de –4 a –10 ºC, considerando que la transición vítrea de la fase del EPDM aparece en el rango de los –30 a –35 ºC. La adición de los agentes de compatibilización EVASH puro o una combina-ción de EVASH con NBR-epo o NBR-ox, dio como resultado un ensanchamiento de las curvas relacionadas con la transi-ción del NBR y un desplazamiento hacia temperaturas más bajas con la adición de copolímeros funcionales co-reacti-vos (EVASH / NBR-epo o EVASH /NBR-ox). Adicionalmente hay un ensanchamiento de la curva de amortiguamiento relacionada con la fase del NBR.

A pesar de que la transición parece como una curva bimodal, indicando la presencia de una tercera fase, proba-blemente corresponda con el NBR-g-EVA formado durante la compatibilización reactiva.

ConclusionesMezclas heterógenas de elastómeros constituidas por

NBR y EPDM pueden compatibilizarse con copolímeros con

grupos funcionales mercapto porque estos grupos pueden reaccionar con los dobles enlaces del caucho insaturado y formar una interacción efectiva entre los componentes de la mezcla. Por otro lado, la presencia de grupos mercapto del copolímero funcionalizado debe presentar características especiales para mejorar las propiedades mecánicas de esas mezclas. El EVASH presenta viscosidades más bajas que los componentes de la mezcla y algo de polaridad. Estas características contribuyen a su emplazamiento en la inter-fase, que incrementa la probabilidad de interacción entre los componentes de la mezcla.

Considerando que la reacción entre los grupos mercap-to o anhídrido en la cadena funcionalizada del EVA y los grupos oxazolina y epoxi en la cadena del NBR con grupos funcionales es más efectiva que la reacción entre los grupos mercapto y los dobles enlaces de caucho insaturado , el uso de copolímeros funcionales co-reactivos otorga mejores propiedades a las mezclas de materiales.

Fig 5 Propiedades de amortiguamiento de mezclas

vulcanizadas de EPDM/NBR como función de la

compatibilización

Fig 6 Propiedades de amortiguamiento de mezclas no

vulcanizadas de EPDM/NBR como función de la

compatibilización

31Nº 491 • Mayo - Junio 2004

AgradecimientosNos gustaría agradecer al CNPq, CAPES, FAPERJ y PADCT/

CNPq por el apoyo económico y a Nitrilflex Ind. Com. S.A y DSM Elastómeros de Brasil por las muestras de caucho.

Referencias Bibliográficas

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Hseih, D. T., Peiffer, D. G., J Appl Polym Sci 56 (1995) 1667.

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34 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

Los elastómeros termoplásticos TPV (o TPE-V) son Termoplásticos Vulcanizados, es decir, son una mezcla entre una matriz termoplástica y un caucho capaz de vulcanizar. La familia de TPVs, va creciendo constantemente, ya que por su facilidad de proceso y características similares a los cauchos vulcanizados termoestables son y serán cada vez una opción

más adecuada a las necesidades produc-tivas cada vez más artículos técnicos y otro tipo de piezas acabadas.

Podemos des-tacar las principa-les familias de TPVs son PP + (EP(D)M, NBR, NR, Butilo). Bestomer es una mezcla de polímeros (polymer-blend) de

PoliPropileno y EP(D)M.

El Propileno puede polimerizarse estere-orregularmente para dar PP isotáctico con alta cristalinidad y alta rigi-dez. Se puede también copolimerizar pequeñas cantidades de Etileno con Propileno para obtener Copolímeros

con Propiedades mejoradas al impacto a bajas temperatu-ras. El EPM por su parte se produce por la copolimerización de Etileno y Propileno juntos en cantidades similares. Se considera caucho en cuanto a su estructura irregular, y no cristaliza por el hecho de ser un material amorfo.

El tipo de PP utilizado en las mezclas de polímeros (TPOs y TPVs) es preferentemente un homopolímero con alto MFI, es decir baja viscosidad, alta fluidez, frente a un EPDM de alta viscosidad, facilitando el procesado así como la apa-rición numerosos “cristales” (que serán debidos a enlaces/puentes reversibles por calor) durante el enfriamiento.

De esta manera se añaden dobles enlaces en cadenas laterales, requeridos para la vulcanización con azufre, aun-que estos dobles enlaces serán, por supuesto, vulnerables a los ataques de O2 y O3.

El elastómero termoplástico Bestomer es un material poliolefínico completamente vulcanizado. Se fabrica por un proceso exclusivo de vulcanización dinámica que produce una dispersión de partículas de caucho completamente vul-canizadas inmersas en una matriz continua de material ter-moplástico. Es importante remarcar que el tamaño medio de las partículas de caucho, que son de una micra o inferiores, da lugar a un producto final con una sinergia de propiedades físicas. Por tanto se podrá inyectar, extruir, soplar y calandrar con la eficacia, la economía, y maquinaria e instalaciones características de los materiales termoplásticos. Bestomer, como otros termoplásticos contribuye al cuidado del medio-ambiente ya que los residuos no contaminados pueden reprocesarse, al contrario que los cauchos vulcanizados tradicionales.

Es también importante remarcar que las propiedades físicas estarán directamente relacionadas con el grado de vulcanización de la fase caucho de los polymer blends.

Las mezclas físicas, sin reticulación ni enlaces interca-tenarios no reversibles en la fase caucho, darán lugar las mezclas clasificadas como TPOs, es decir, TermoPlásticos Olefínicos, en los que el material está constituido por dos fases co-continuas, PP y EPDM. Los pequeños “cristales” de PP forman “enlaces” térmicamente reversibles.

Las propiedades finales de este tipo de mezclas se verán afectadas principalmente por las siguientes variables:

Relación entre componentes.

La viscosidad de la mezcla y el cambio en cuanto a veloci-dades durante la mezcla y posterior enfriamiento.

Métodos de mezclado.

Aditivos, Lubricantes, Extendedores, Modificadores de viscosidad, Cargas, y Pigmentos.

Tipo de maquinaria empleada para su síntesis.

Por el contrario, y como se ha mencionado, cuando durante el proceso de mezclado se añaden los agentes de entrecruzamiento, y se realiza con la adecuada velocidad de proceso, se obtienen los TPVs, que podrán estar parcial o totalmente vulcanizados, con propiedades tanto mejores cuanto mayor sea el grado de vulcanización. Esta parte del proceso, en la que se produce la vulcanización de la fase caucho, es la que limita la producción y la que más encarece la síntesis de un TPV. Además del grado de vulcanización, es muy importante el tamaño de la partícula de la fase caucho vulcanizado, ya que si durante el proceso de síntesis del TPV

TPV: Nueva Generación de Polímeros Termoplásticos

35Nº 491 • Mayo - Junio 2004

se reducen las partículas hasta un tamaño del orden de 1 micra, estas partículas den-tro de la matriz del termoplástico en fase continua, reforzarán y mejorarán las propie-dades del material sintetizado.

Bestomer es un TPV totalmente vulca-nizado.

ESTRUCTURALa estructura de estos “polymer-blends”,

se basan en la diferenciación de las dos fases que los constituyen:

Una fase plástica continua (en este caso será PP) y una serie de pequeños dominios de caucho del orden de 0,5-5*10-6 m, que puede oscilar entre un 10 y un 85% del con-tenido total.

Las partículas del caucho vulcanizado tienen formas irregulares (con gran área superficial) que interactúan con otras y con PP.

Esta dispersión de pequeñas partículas de elastómero vulcanizado interactúan formando una “red” térmicamente reversible.

La fina matriz de PP mejora las propiedades dinámicas debido al efecto “Living Hinge”.

TRANSFORMACIÓNEl proceso de trasnformaciónción de estos “polymer-

blends”, se basa en el mezclado en fundido de un termoplás-tico en mezclador interno, o bien en una extrusora de doble husillo (con un mejor control de las condiciones de trabajo y más alto nivel de reacción), hasta que las partículas del elastómero son del orden de 10-6 m, en este momento, se adicionan los agentes de vulcanización, y se continua mez-clando hasta que el elastómero está vulcanizado.

Este tipo de proceso es necesario para la obtención del TPV, limitando por tanto la producción, siendo ésta mucho más lenta que en la elaboración de un TPO, ya que se obtie-nen mejores propiedades que en las mezclas mecánicas (como en los TPOs), o los termoplásticos elastómeros vul-canizados tradicionales, debido a interrelaciones entre los componentes de la aleación.

¿Por qué vulcanizados dinámicamente? Las vulcaniza-ciones tradicionales de los cauchos, son mayoritariamente estáticos, es decir, se formula la mezcla, se introduce en el molde y generalmente por presión y temperatura, y de un modo irreversible, se pasa de un sólido viscoelástico a un

material termoestable. Durante este proceso, se produce el entrecruzamiento de cadenas, ya sea por puentes de azufre, de peróxido, o de otro agente de entrecruzamiento intercate-nario, pero siempre sin procesado, ni movimiento inducido durante este período, obteniendo el artículo o pieza vulcani-zada en un solo bloque, con el tamaño y forma del artículo final. Por el contrario en el caso de los TPVs, y debido al sistema de proceso, los agentes de vulcanización se añaden durante la mezcla de PP y el EPDM, produciéndose la vulca-nización durante el mezclado, quedando las partículas del vulcanizado (dependiendo del sistema de procesado) del orden de 1 micra, reforzando así enormemente este polymer-blend.

Se puede observar en la tabla de durezas de los diferen-tes elastómeros termoplásticos que el espectro de durezas que abarcan los TPVs comprende desde los grados blandos-medios de los cauchos tradicionales, hasta grados de dureza más altos, rozando durezas de materiales termoplásticos no elastoméricos.

A continuación se muestran dos gráficas con estimacio-nes de la posición que ocuparía la serie Bestomer comparada con otros elastómeros termoplásticos y otros vulcanizados clásicos. Se representan tanto características/propiedades físicas y mecánicas como otro factor muy importante para decidir su utilización, el precio relativo frente a estos otros.

Un factor muy importante para ubicar en las gráficas anteriores a los TPVs, es el grado de vulcanización de la fase caucho, ya que dependiendo de si está totalmente vul-

36 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

canizada (se hablaría de fully-vulcanized o fully-crosslinked) o sólo parcialmen-te vulcanizada, se obtendrán las pro-piedades de estos, o simplemente propie-dades intermedias entre un TPO y un TPV (parcialmente vulcanizado). Por supuesto el grado de entrecruzamiento está directamente relacionado con el precio del material final, ya que la velo-cidad de producción de los TPVs es inver-

samente proporcional al grado de vulcanización deseado.

Toda la gama Bestomer son TPVs fully-vulcanized, por lo que las propiedades de todos los grados serán las propias de los polymer-blend de PP con EPDM fully-crosslinked.

Bestomer es uno de los denominados “polymer-blend”, es decir, una mezcla de varios polímeros, en este caso un termoplástico, el polipropileno (PP) y un EP(D)M dinámica-mente vulcanizado. Bestomer obtiene superiores propieda-des físicas que la mayoría de los polímeros termoestables. Bestomer es un elastómero fully vulcanized de tal manera que no necesita ningún curado adicional antes de su aplica-ción final. Puede ser procesado en maquinaria convencional para termopláticos tal y como normalmente se trabaja en moldeo por inyección, extrusión, soplado, calandrado, etc.

Más información; Ismael Quesada Tel. 96545 41 24 e-mail iq@ismaelquesada.com

Las matriculaciones de vehículos deportivos todoterreno han aumentado espectacularmente en los últimos años. Considerando unicamente Alemania, las matricu-laciones en este segmento aumentaron aproxi-madente un 40% entre los años 2000 y 2003. En los EE.UU. los vehículos deportivos todoterreno actualmente son el grupo más demandado en cuanto a turismos para uso privado. General Tire ha desarrolla-do con los nuevos neumáticos Grabber HP/UHP productos, que cumplen todos los requisitos, tanto en carretera como fuera de ella. Con los nuevos neumá-ticos Grabber HP/UHP se puede viajar seguro tanto sobre asfalto como en terrenos ligeramente Off-Road. La gama dimensional entre 15 y 24 pulgadas cubre desde vehículos de todoterreno de gama ligera hasta la gama pesada.

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tacos, asegura el agarre máximo y la más baja rumorosidad. Al mismo tiempo, el Grabber AT2 desarrolla una gran

tracción incluso en los terrenos más difíciles. Los tacos reforzados del dibujo proporcionan gran

estabilidad direccional y una larga duración, especialmente en la zona del hombro, que normalmente sufre mucho en las manio-bras de giro. A pesar de su gran profun-didad de dibujo, 13,5 mm, se ha logrado una gran resistencia contra pinchazos en terrenos difíciles, gracias a un nuevo compuesto de goma de la banda de rodamiento.

También se ha reforzado la estructura de la carcasa del nuevo Grabber AT2: Dos cinturones de acero, que discurren por

todo el ancho del neumático, garantizan una mayor resistencia a los daños y un

mejor confort direccional. El ancho contor-no del dibujo llama la atención por su agre-

sividad, aumentando al mismo tiempo su vida útil. Además, debido a esta construcción, aumenta

la estabilidad en trayectos dentro y fuera de carretera, y las fuerzas de frenada se transmiten mucho mejor.

Nuevo: El Grabber AT2 – seguridad en carretera y en todoterreno

37Nº 491 • Mayo - Junio 2004

El Consorcio forma parte de la Sociedad Latinoamericana de la Industria del caucho como socio plenario. Los Socios Plenarios son aquellos miembros de la SLTC que pagan una cuota bianual fijada durante las Jornadas Latinoamericanas. Esto les da voz y voto para participar en Asambleas, derecho a postularse para ocupar cargos organizativos, y obtener ade-más los siguientes beneficios exclusivos:

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Caucho en Latinoamérica. (www.sltcaucho.org)

Acciones en el ámbito institucional:El Comité de Presidencia de la

SLTC está convencido de que una de las razones de ser de la SLTC es generar trabajo en red entre las instituciones de la Industria del Caucho de Hispanoamérica, sean asociaciones profesionales, empresarias, educativas o de investigación y desarrollo. En este entendimiento y conside-rando que ya se cumplió una etapa previa de organización interna, se promoverá el establecimiento de mecanismos que permitan en un corto plazo la interrelación a nivel comu-nicacional para después avanzar sobre programas comunes más ambiciosos.

Sociedad Latinoamericana de Industrias de Caucho (SLTC)

Gyricon ha lanzado la primera aplicación comercial del SmartPaper. Un pantalla reutilizable a base de gránulos de cera alojados en una lámina del elastómero de silicona. La SmartPaper es un alternativa a las pantallas de visualización de cristal líquido y a los tubos de rayos catódicos. Es un medio delgado, flexible, hecho de millones de gránulos minúsculos de la cera del dos colores encajados en una lámi-na flexible del elastómero. Fuentes de Gyricon declinaron revelar detalles adicionales sobre el elastómero del silicona empleado. El sistema de papel electrónico “pesa solamente unos gramos” añadió Gyricon.

El tablero para mensajes de SyncroSign que Gyricon acaba de lanzar, es un ejemplo con pilas de red Wi-Fi, incorporando la tec-nología de papel electrónico. Su inventor M. Sheridon desarrolló la tecnología mientras que trabajaba en el centro de investigación de Parc the Palo Alto, una subsidiaria de Xerox Corp. La muestra necesita energía solamente cuando el contenido de la muestra cambia, pero no mientras exhibe una imagen. Los mensajes y el contenido de la mues-tra pueden ser actualizados “wirelessly” con el software apropiado de la casa, ha declarado dicha firma. Gyricon, de Ann Arbor, Michigan, ve posibilidades de aplicación en exhibiciones dinámicas de información, en áreas tales como hoteles, centros de convención, e instalaciones atléticas. Los usuarios, “pueden utilizar y controlar las exhibiciones en

lugares amplios, vía red inalámbrica.”

Esto es “es un gran ejemplo de cómo una nueva tecnología se puede utilizar para cambiar dramáticamente la manera de acercamos a un uso común en el mercado,” dijo el presidente de Gyricon y la

presentación del invento. El tablón para men-sajes de SyncroSign está disponible ahora, en un precio, que comienza de $1.295, aunque si las demandas son constantes su coste será sensiblemente inferior y más flexible que alternativas tales como pantallas de LCD y de plasma.”

El SmartPaper de goma es un material reutilizable para la presentación electrónica de información, reescribible y borrable. Se produce en un rodillo, a partir de dos láminas

de elastómero fino del silicona con millones de gránulos minúsculos de dos colores encajados entre ellas. Gyricon dice que cada gránulo “es más pequeño que un grano de la arena y que tiene un color por cada lado.” Cada lado también tiene una diversa carga eléctrica. Los gránulos están en cavidades dentro de la lámina flexible. Los gránulos rotan bajo voltaje aplicado a la superficie, presentando un lado colo-reado o el otro al espectador, y de tal modo formando la imagen. El mensaje permanece en el lugar hasta que se aplica un nuevo patrón del voltaje, generando una nueva imagen.

Empleo de elastómeros en el papel electrónico

38 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

El proyecto de I+D estudia aplicaciones en otros sectores como medicina y cosmética

Su nuevo plan estratégico 2004-2008 contempla exportar el 80% de la facturación (4 millones de euros en el ejercicio de 2003)

El Consejero de Industria y Tecnología, Comercio y Trabajo del Gobierno de Navarra, José Javier Armendáriz presidió, en Eugui, la entrega del premio nacional “Mejores Prácticas” que el Club Gestión de Calidad ha concedido a la empresa SEINSA por su programa y trabajo sobre “planifica-ción y revisión estratégica en una pyme”. Asistió al acto la totalidad de la plantilla, junto a su consejo de administra-ción y un reducido número de invitados.

En poco más de un año la plantilla de esta empresa, los sistemas de calidad y buenas prácticas han merecido el reco-nocimiento de tres nominaciones y premios que la sitúan en los primeros niveles empresariales, en las áreas de organiza-ción, gestión, producción y salud laboral.

A la entrega del premio han asistido también Juan Moro, adjunto al presidente del Club Gestión de Calidad; Ramón Bultó, presidente de la Fundación Navarra para la Calidad, el Director General de Industria y Comercio, Enrique Díaz Moreno y el Director General de SODENA, José María Aracama. Por parte de la empresa recibió el premio Ainhoa Azcárate que durante el acto estuvo acompañado por el directorio de la compañía: Ignacio Lizaso, José Antonio Espinosa y Mikel Azcárate.

En su intervención Ainhoa Azcarate señaló que este reco-nocimiento “es una importante recompensa por el trabajo diario de toda la plantilla y la confirmación de una estrategia que, definida por el consejo de administración y el directorio de la compañía, se va consolidando como buena y hasta excelente, si tenemos en cuenta la trayectoria más reciente de SEINSA.”

En el ejercicio correspondiente a 2003, la empresa ha alcanzado el objetivo marcado en su plan estratégico “Plan 3-500” en el que se estimaban unas ventas en los mercados internacionales de 3 millones de euros. Las ventas totales, en el mismo ejercicio han alcanzado los 4 millones de euros, con un incremento del 10% sobre la facturación correspon-diente a 2002, a pesar de ser este un año complicado tanto en la economía a nivel general como dentro del sector.

También durante 2003, SEINSA ha creado 400 nuevas referencias, entre piezas y nuevas aplicaciones de kits. Así mismo es de destacar el desarrollo de mezclas homologadas por fabricantes de primer equipo para freno como son “TRW” y “ATE”, lo que supone un salto hacia la calidad, así como una nueva puerta que se abre dentro de los estandares más altos de calidad del mercado del automóvil.

Los “fuelles de transmisión” producto lanzado por SEINSA en el año 2001, serán también en el presente ejercicio la apuesta más importante de la compañía. Por otra parte y de la mano del nuevo plan estratégico se ha realizado dentro del producto actual de SEINSA un estudio de Vigilancia Estratégica, en colaboración con Cetenasa y Citean.

I+D+iEl desarrollo de piezas en silicona para aplicaciones en

el automóvil, la utilización de novedosos sistemas de visión artificial para el control de calidad y la reorganización logís-tica de las instalaciones son actuaciones prioritarias para SEINSA en su nuevo plan estratégico 2004-2008, que estima en el área de exportación una ventas que representen el 80% de la facturación total. En la actualidad SEINSA distribuye sus productos en 64 países de los cinco continentes.

El citado proyecto de I+D, junto con distintas actuacio-nes innovadoras configuran el primer reto importante de la empresa en el campo de la investigación de nuevos mate-riales.

La apuesta por la calidad y la cultura innovadora han hecho de esta empresa navarra una pyme de referencia en el panorama nacional. En los últimos meses, su dirección ha participado en el V Congreso Gallego de la Calidad, con una ponencia sobre la planificación y revisión estratégica. Además en su desarrollo del modelo de gestión E.F.Q.M., SEINSA ha presentado su memoria del año 2003 al “Premio Iberoamericano de la Calidad 2004”, que organiza Fundibeq. Esta organización es el equivalente al Premio Europeo, pero de Iberoamérica, países en los que la empresa tiene una fuerte presencia.

SEINSA desarrolla piezas de silicona para aplicaciones en el automóvil

Ha recibido el premio nacional “Mejores Prácticas” del Club Gestión de Calidad

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Continental Industrias del Caucho, S.A. informa que a desde el 1 de Junio ha segregado la actividad relacionada con la comercialización de neumáticos a una nueva compañía bajo la denominación social por Continental Tires España, S.L

La nueva denominación, Continental Tires España, tiene como objetivo fortale-cer la asociación entre las actividades de la empresa y el producto: neumáticos.

Continental Tires S.L. será una división de Continental Industrias del Caucho, S.A. dedicada en exclusiva a la venta de neumáticos tanto para el mercado de equipo original como de reemplazo.

El domicilio social y los teléfonos de contacto permanecerán invariables.

Cambio de denominación social

Tras completar 17.000kms de pruebas de neumáticos y nuevos compuestos con sus cuatro equipos (Scuderia Fe rrari Marlboro, Sauber Petronas, Jordan Ford y Minardi Cos worth), Bridgestone Motorsport ha conseguido pasar con so bresaliente la primera prueba del Campeonato del Mundo de F1 FIA 2004, en Melbourne, Australia, donde ha conseguido hacer el doblete con los dos pilotos de Ferrari, Schumacher y Barrichelo, primero y segundo respectivamente.

Bridgestone Motorsport acudió a Melbourne con ocho nue vas especificaciones de neumáticos para seco, una para moja do y otra para condiciones extremas. El número de neumáti cos que viajaron directamente hasta Australia desde la factoría de Bridgestone en Tokio fueron aproximadamente unos 1.400.

Los nuevos compuestos ganan en F1

La subida de precios en las materias pri mas, y especialmente la del caucho, que ha alcanzado niveles records desde mediada la década de los 80, crea una gran preocupación entre los fabricantes de neu-máticos, según un artículo publi cado en el diario eco nómico americano Wall Street Journal. El citado rotativo señala que esta circuns tancia, debida al crecimiento de la de manda en el mercado chino, penalizará las cuentas de resultados de los grandes productores de neumáti cos. Éstos ya se están preparando para que tal circunstancia no se pro-duzca: Michelin y Brid gestone han anunciado recientemente aumen tos en sus precios a los constructores america nos, a

pesar de que sus negociaciones tienen en general varios años de validez y no debe-rían ha ber sido retocados.

China se ha convertido en el cuarto mercado mundial del automóvil y está atrayendo múltiples inversiones de los fa bricantes de componentes y de vehícu-los de todo el mundo. Michelin y Goodyear han elevado sus inversiones en el citado país durante los últimos años, mientras que Cooper Tire ha anunciado un acuer do

con un productor local al que com prará un millón de neumá-ticos para el mercado americano.

La Subida de precios del caucho pone nerviosos a los fabricantes de

neumáticos

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Una de las cintas acanaladas para el prensado de papel más grandes del mundo fue realizada por Voith Fabrics utili-zando material poliuretánico de Hyperlast Limited. Durante la producción de papel, las fibras de madera son mezcladas en una pasta líquida y, seguidamente, drenadas; posteriormente se las somete a elevada compresión - con una prensa dotada de un rodillo fijo y una correa móvil - y, por último, se secan.

El innovador producto ShoeFlex, realiza-do por Voith, está constituido por una base de no-tejido especial helicoidal, envuelto en poliuretano para formar una matriz monolítica compacta. Este producto pre-senta elevada resistencia a los daños físicos y a los ataques

químicos, su extensibilidad es irrelevante y el perfil de la pre-sión de bloqueo es uniforme. Además su interacción con las

hojas de las rasquetas es excelente, y no produce estiramientos ni delaminación.

La cinta acanalada continua con una circunferencia de 10,6 metros y una longi-tud de 9 - fue proyectada para las máqui-nas que requieren una mayor extracción de humedad. Las acanaladuras, en forma de herradura, se moldean en una matriz de poliuretano, lo cual permite reducir la distorsión y el colapso de las cintas bajo una carga elevada.

Cinta de prensado

DOW CORNING CORPORATION@ ha anunciado que ha incluido seis nuevas grasas para rodamientos de alto rendi-miento de la marca Molykote@, convir tiéndola en una gama completa de pro ductos de lubricación.

Las grasas para rodamientos de Molykote son productos de alto rendimiento para una gran variedad de aplicaciones, como motores eléctricos, rodamientos de ventiladores vago-nes, ascensores, maquinaria de construcción, instalaciones de laminación en caliente, sistemas de cierre centralizado, alzadores de ventanas y muchos más.

• Grasa para rodamiento para motor mul titarea Molykote G-O l 00: es una grasa mine-ral con base aceitosa espesa-da con un sistema de urea.

• Grasa para rodamiento de larga dura ción Molykote G-O 10 1: es una grasa mi neral con base aceitosa espesada con un sistema de litio.

• Grasa para rodamiento de alta carga Molykote G-O l 02: es una grasa mineral con

base aceitosa espesada con un siste ma de complejo de calcio.

• Grasa para rodamiento de alto rendi miento Molykote G-1 00 1: grasa multita rea de alto rendimiento y de bajo coste.

• Grasa para rodamiento de alta veloci dad Molykote G-200 1: es una grasa sin tética con base aceitosa espesa-da con un sistema de litio.

• Grasa para rodamiento a alta temperatu ra Molykote G-6000: es una grasa sinté tica fenilé-ter espesada con poliurea, lo que le proporciona una exce-lente estabi lidad en ambientes de altos niveles de la tensión mecánica.

Seis nuevas grasas para rodamientos

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El hecho de que las empuñaduras del manillar brinden una buena absorción de los golpes y una sujeción firme es algo que los apasionados de las dos ruedas - a motor o a pedal generalmente dan por descontado. Pero cuando las empuñaduras ceden repentinamente en una mountain bike o en una motocicleta de cross la situación es diferente, y las consecuencias pueden ser muy serias, tanto para el ciclista o el motociclista, como para la reputación del productor.

Este es el motivo por el cual ODI Power Sport Grip Systems (California) ha optado con decisión por utilizar un solo material para la producción de todas sus empuñadu-ras moldeadas por inyección: el elastómero termoplástico Overmold de Star Thermoplastic Rubbers & Alloys. Es sabido que la sensación táctil que ofrecen las empuñaduras es de gran importancia para los apasionados de ciclismo y motoci-clismo, y es precisamente en esta característica que se funda la fama de 001: sus empuñaduras se “adhieren” a las manos, y esta característica es reconocida por los centauros de todo el mundo.

Para toda la gama (compuesta por decenas de modelos diferentes por formas, dimensiones y colores), la empresa utiliza los mencionados TPE con una dureza de 12 Shore A, a partir de gránulos neutros, coloreados y moldeados o sobremoldeados sobre estructuras de polipropileno cargado con vidrio. En el proceso de producción no se utilizan adhe-sivos ni soldaduras, como tampoco para su montaje en los manillares.

Nuevas oportunidades de aplicación, producción y diseño son posibles gracias a los elastómeros termoplásticos ofreci-dos por Kraiburg TPE, que la misma empresa califica como altamente transparentes y “supersuaves”. Para demostrarlo, el productor cita el éxito obtenido por estos materiales en una aplicación especial, en el campo de los artículos depor-tivos: los guantes de portero, que garantizan una sujeción firme y segura, y para los cuales los TPE se están demostran-do la mejor alternativa al caucho silicónico y al PVC.

El grado de Thermolast K-HQ/S utilizado para los guan-tes “anti planchazos” es particularmente suave (en este caso específico la dureza es de 13 Shore A, mientras que el máximo nivel de la gama es 20), y ofrece una transparencia particularmente apreciada por los diseñadores de los guan-tes, pues permite que el sistema de protección de los dedos (denominado Fingersave) sea visible.

Esta gama de compuestos de TPE, además de su elevada transparencia, se caracteriza por una superficie particular-mente seca - pero no pegajosa - y brinda excelentes propie-dades de sujeción, amortiguación y de resiliencia. Además, el test de envejecimiento acelerado a la luz ha revelado, en 450 horas de exposición, una buena resistencia a los agentes atmosféricos. Otras aplicaciones deportivas que se valen de las propiedades de estos TPE incluyen artículos para activi-dades en la nieve (esquís, gafas) y submarinas (máscaras, tubos de respiración etc.).

Empuñadura de manillares segura

Los recubrimientos protectores creados con la resina de colada RenCast de Renshape Solutions han demos trado su versatilidad en algunos ambientes marinos más exigentes del mundo.

La compañía Noruega Marine Subsea Group AS. está usando la resina de cola-da de poliuretano flexible bicom ponente RenCast 5075/6414 para fabricar blinda-jes semiflexibles resistentes al impacto. para proteger un gran número de com-ponentes externos de barcos pes queros industriales, y de los barcos usados en la indus tria petrolera y en operaciones submarinas.

Con el sistema, Marine Group AS puede fabricar blin dajes con rapidez de todo tipo de tamaños

y formas. La pieza mostrada con esta aplicación pesa 210 kg y tiene paredes de 75 mm de espesor. Se usa en operaciones submarinas como blindaje de protección. Es resistente al

impacto y a la abrasión. muy flexible y no es sensible a la humedad.

Las piezas se cuelan en moldes de acero. Se usa el agente desmoldeante QZ 13 en base silicona de Huntsman para permi tir el desmoldeo posterior. Tiene una dureza de 70 shoreA, una resistencia a la tracción de 6-8Mpa y una elongación en la rotura del 200-250%.

Recubrimientos submarinos

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El final de la “edad del hierro” para los cascos de los equinos ha llegado con la introducción de una suela deportiva de alta tecnología para caballos fabricada a base de Irogran, los materia-les termoplásticos de poliuretano de Huntsman Polyurethanes. Elasticidad, absorción del impacto, peso mínimo y duración son los sellos de calidad dominantes de Easywalker, un nuevo tipo de “cal-zado para caballos” que soporta las funciones natu-rales del antiguo casco. Los grados optimizados de TPU han permitido a la compañía austríaca Horse Shoe Technologies convertir su innovador concep-to en una realidad.

Los cascos de los caballos domésticos tie-nen que estar siempre protegidos con acero. Sin embargo el acero puede ser inadecuado. El acero es pesado y rígido, es conductor del calor y del frío hacia el núcleo sensitivo del casco, y no amortigua el impacto cuando se pasa por un terreno duro. Realmente aumenta la tensión sobre las juntas, ligamentos y tendones y desde hace tiempo se le ha considerado como un daño necesario. Existia la necesidad de poder contar con una nueva genera-ción de “calzado para caballos” que fuese ergonó-mico, basado en modernos materiales y tecnología que apartase esa tensión del sistema esquelético-musculoso del caballo y que pudiese mejorar incluso la monta. Se nece-sitaba un material de altas prestaciones que combinase la resistencia a la abrasión, la resistencia al impacto y el efecto de acolchado, todo ello incluso a bajas temperaturas: un material que fuese transparente de forma que el herrador pudiese ver la línea blanca, una zona estrecha e insensible donde se clavan los clavos. Se necesitaban dos componentes para lograr una combinación óptima entre las funciones de apoyo y amortiguación. Gracias a las formulaciones de TPU, el concepto Easywalker fue transferido a un producto factible y lleno de éxito.

El resultado de ello es un casco, o un “calzado para caballo”, que combina un distintivo diseño con unos sofisti-cados detalles técnicos. Se utiliza un elastómero duro de la gama Irogran para la base transparente y el puente, lo cual absorbe el impacto y proporciona estabilidad, junto con una elasticidad tri dimensional similar a la del casco en sí. Los alojamientos para los clavos con los agujeros pre-taladrados permite poderlos colocar perfectamente en la línea blanca.

Grampas variables fabricadas con el mismo material sir-ven para fijar la posición y para reducir las elevadas fuerzas de cizallamiento sobre los clavos del casco. La superficie de con-

tac-to consiste en elementos “anti-shock” fabricados con un grado más blando de TPU. Este material que absorbe el impacto y es muy elástico es también muy resistente al desgaste.

Existen dos variantes para cubrir las temperaturas extre-mas, mientras que para el verano o para climas muy cálidos se utiliza un material base más duro. El material para la suela externa” es el mismo, aunque va coloreado de forma diferen-te para distinguir ambas versiones. Se inyecta directamente sobre la base, asegurando así una unión perfecta. El com-puesto de las “suelas para deporte” destinado a los caballos pesa solamente una tercera parte de lo que pesa el casco de acero y reduce en gran proporción el riesgo de lesiones.

Calzados para caballos

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Michelin ha aprovecha do la feria Bauma2004, Salón de la Maquina ria para Obras, materiales de construcción, vehículos y otros accesorios de instala ción, que se celebra en Mu nich (Alemania) del 29 de marzo al 4 de abril, para presentar las últimas evolu ciones de su gama de neu máticos para Ingeniería Ci vil.

Dotado de una escultura agresiva y profunda, el 27 .00R49 X- Traction RD es un nuevo neumático desa rrollado por Michelin para dumpers rígidos, que traba-jan en minas con ciclos cor tos, particularmente las de hierro y carbón, o bien en terrenos cenagosos y húme dos, que exigen unas gran des cualidades de tracción, así como una gran resisten- cia a las agresiones.

La gama para dumpers art icu-lados se enriquece, asimis- mo, con un nuevo neumático dotado de una gran capacidad de tracción en la dimensión 23.5 R25. Idóneo en con-diciones de rodaje que exi- gen un alto nivel de movilidad, se c a r a c -teriza por su fuerte capaci- dad de tracción y, también, por una m a y o r resistencia a las agresiones.

Para las grúas con voca- c i ó n <rutera> y la maquinaria que rueda a gran velocidad, Mi chelin ha cre ado el nuevo445/95 R25 X Crane AT. El nuevo diseño de la carcasa mejora sustan cialmente las p r e s -taciones del neumático, y aumen-ta la rentabilidad.

Paralelamente a la oferta de soluciones técnicas cada vez más eficaces, Michelin propo ne también un conjunto de servicios y un asesora miento sobre el terreno, con el fin de asegu rar el nivel de efica cia y productividad óptimo: diagnóstico en la propia obra, cuyo objeto es deter minar la solución en neu-máticos que mejor se adap ta a los requerimientos específicos del lugar, con sejos de utilización del neumático, ayuda a la ges tión del parque, mantenimiento; de las cubiertas, programas de formación perso nalizados, etc..

Michelin presenta en Bauma 2004 sus noveda-

des en Ingeniería Civil

La gran actividad de nuestro sector para el suministro del sector automo-ción, hace que cada vez más empresas opten por implantar y desarrollar siste-mas de gestión de calidad de acuerdo con normativa creada por los propios fabricantes de automóviles. En los últi-mos meses las empresas:

CAUCHOPREN S.L. de la locali-dad guipuzcoana de Irún, HIDRO RUBBER IBÉRICA S.A. de la localidad Navarra de Lesaca y RIALS, FABRICA DE ARTÍCULOS DEL CAUCHO S.L. emplazada en Torrejón de Ardoz, han obtenido el reconocimiento de AENOR por el cumplimiento de los requisitos del Sistema de Calidad especifica-dos en el Referencial del Sector de Automoción ISO/TS 16949:2002.

Certificados ISO/TS

16949:2002

46 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

Ski meter, sociedad francesa especializada en el equipa-miento para deportes de invierno, ha lanzado Flexmeter, una protección para muñecas creada por el médico Marc-Hervé Sinet para los snowboarders, explotando las cualidades de resistencia y flexibilidad de Hytrel, el elastómero poliéster producido por DuPont.

Este material termoplástico absorbe las elevadas cargas debidas a la flexión del dorso de la mano durante las caí-das del snowboard, mientras que su flexibilidad ofrece a la muñeca la máxima movilidad. Por último, dado que puede ser moldeado por inyección en formas anatómicas y ergonó-micas, la muñequera es lo suficientemente delgada para ser utilizada debajo de los guantes de snowboard normales.

Mientras los esquiadores tienden a sufrir sobre todo heri-das en las rodillas, las muñecas son la parte más expuesta a la fractura para los snowboarders de todos los niveles. A dife-rencia de las protecciones termo plásticas para la muñeca utilizadas hasta ahora por estos deportistas originariamente destinadas a quienes usaban el skateboard Flexmeter ha sido especialmente proyectado para esta disciplina.

Las muñequeras utilizadas por quienes practican patinaje

con patines en línea son rígidas, cortas y protegen sobre todo la palma de la mano, porque es precisamente esta parte del cuerpo la más expuesta durante las caídas. Por el contrario, la nueva muñequera protege la parte dorsal de la muñeca - expuesta a la hiperflexión - y es lo suficientemente blanda como para permitir el movimiento normal de las muñecas, elemento esencial para los snowboarders.

Un equipo de médicos e ingenieros ha realizado una serie de estudios biomecánicos sobre el tipo de caídas y heridas que sufren los snowboarders. Mientras quienes patinan en cemento o en pistas sufren fracturas en la parte baja de la muñeca, las causadas por las caídas del snowboard se loca-lizan más arriba, en el antebrazo.

Se descubrió que esto sucede porque las heridas son pro-vocadas por la hiperflexión de las muñecas. El mencionado elastómero ofrece una solución ideal para este problema: es lo suficientemente resistente para bloquear la flexión de la muñeca y del antebrazo, sin ser demasiado rígido. En efecto, una rigidez excesiva volvería la muñequera incómoda, des-alentando su uso.

Protector de muñecas

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La nueva línea de poliuretanos termoplásticos Estane ETE (easy to extrude) permite eliminar los problemas de “freezing”, esto es, la acumulación de material en la hilera, típica de la extrusión de los TPU muy duros. Esta nueva gama - que fuera desarrollada por Noveon - es una buena alterna-tiva para los grados convencionales, cuyos niveles de dureza ascienden a 50 Shore D o más.

En las aplicaciones para tuberías, los TPU más duros ofrecen una resistencia térmica y química mayor, a lo cual se suma una resistencia elevada al estallido, a efectos de completar las prestaciones de los productos acabados. Sin embargo, los grados cuya dureza ascienden a 50 Shore D o más, son difíciles de extruir, a raíz del rango restringido de las temperaturas de fusión, de su cristalización y estabilización rápidas, por no mencionar la tendencia que tienen a conge-larse en la extrusora. Las dificultades que plantea el proce-sado de los TPU duros se traducen en paradas de la línea, en un aumento de las tareas de mantenimiento y de los costes en concepto de mano de obra, junto a una productividad inferior.

Los nuevos TPU Estane ganan el desafío típico, que entraña la extrusión de los grados duros. La línea de estos productos abarca grados de hasta 70 Shore D. Los gránulos se funden y mantienen a una viscosidad útil, sin que se for-men cristalitos ni geles. Tampoco se producen problemas

de deslizamiento durante las paradas periódicas de la línea. Con los mismos se pueden obtener productos de buena cali-dad, incluso cuando se interrumpe la extrusión, por más de 30 minutos, con el material en la cámara de fusión, para pro-seguir a continuación. Utilizando TPU más duros, los fabri-cantes también pueden construir tubos flexibles de menor

espesor, mientras que las propiedades físicas y las prestaciones del producto final ostentan unas modificaciones mínimas. Por consiguiente, los tubos se pueden fabricar utilizando una menor cantidad de material, lo cual contribuye a abaratar los costes globales.

La línea de TPU Estane incluye grados a base de poliéster y de poliéter. Dichos materiales se pueden usar en lugar de las poliamidas y de los elastómeros copoliés-

teres, para aplicaciones, que con los TPU anteriores no se podían producir. Gracias a su dureza y a su resistencia a las temperaturas, que se combinan con las características de la transformación apuntadas, son ideales para extruir placas y películas para la industria textil, envases, componentes electrónicos y calzado deportivo. La transparencia excelente de estos materiales ofrece la posibilidad de teñir o colorear las tuberías, en base a exigencias específicas. Además, a dife-rencia de los tubos que se fabrican con los materiales que se emplean comúnmente, los de TPU Estane son intrínseca-mente resistentes a enroscarse, en los radios de las curvas más cerradas.

TPU Extruidos

El Consorcio Nacional de Industriales del Caucho acaba de editar “El Sector del Caucho en Cifras en 2003”, publicación que recoge en 64 páginas un exhaustivo análisis de las manufacturas de caucho y látex, de las mezclas de caucho para terce-ros y de materias primas de caucho así como de los procesos producti-vos de nuestro sector y principales mercados consumidores de artículos técnicos de caucho y látex.

La publicación incluye en sus primeras páginas un resumen del entorno macroeconómico en el año 2003 y las expectativas de la Economía para el año 2004.

La sección de “Mercados Consumidores” contiene intere-sante información sobre la evolución que han experimentado los sectores de Automoción y Calzado en el año 2003.

El anexo estadístico a dicho análisis recoge resultados promedio y conclusiones que se derivan de la muestra obte-nida de la encuesta anual al sector del caucho.

La distribución de esta publicación es gratuita para las empresas consorciadas. El coste de adquisición de esta publicación, para el resto de interesados, es de 90,15 euros (gastos de envío incluidos).

Si desea más información puede dirigirse a: Consorcio Nacional de Industriales del Caucho. Sirio 18 – 28007 MADRIDTF: 91 445 84 12 • FX: 91 447 81 11 • cofaco@arrakis.es

El Sector del Caucho en Cifras 2003

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El pasado día 13 de Mayo se realizó en Madrid un acto de presentación oficial de la Feria monográfica internacional de plástico y caucho K2004 que, con el lema “Visión, Innovación, Negocio”, tendrá lugar en Düsseldorf del 20 al 27 de Octubre de 2004, con las intervenciones de Dª Eva Rugenstein -Directora del departamento de prensa de la sociedad ferial de Düsseldorf- y D. Bernd Knörr -Vocal del Comité asesor de Expositores de la K2004.

“La K de Dusseldorf”. Este título es sinónimo, desde hace más de 50 años, del punto de encuentro más importante del mundo de la industria del plás-tico y el caucho. Cada tres años se dan cita en Dusseldorf expo-sitores y visitan-tes procedentes de los cinco con-tinentes para pre-senciar en direc-to los desarrollos más recientes de esta dinámi-ca e innovadora industria, y no dejan de aprove-char las ventajas que les brinda la K, porque en la era del email y de Internet, de la transmisión de datos a alta velocidad y de la comunicación global, la función de una feria monográfica como la K no ha perdido vigencia en absoluto. Al contrario: cuanto más complejos y sofisticados sean los productos, sistemas y procesos, mayor importancia cobra el diálogo directo entre el proveedor y el comprador. El contacto directo y la comu-nicación cara a cara suponen la base para crear la confianza imprescindible en unas relaciones comerciales a largo plazo, que implican mucho más que la mera compra y venta de productos. Sólo la comparación directa de todos los pro-

veedores internacionales permite encontrar nuevos socios comerciales; sólo el intercambio de ideas entre colegas, ofrece la orientación necesaria para hacer frente a la compe-tencia actual.

La exitosa relación comercial que une a la industria del plástico y el caucho y a la Feria de Dusseldorf se inició en 1952, y a pesar de la difícil coyuntura que atraviesa la economía mundial, el espacio disponible de la K 2004, que se celebrará del 20 al 27 de octubre, se agotó hace ya casi un año. Más de

2.500 expositores se han inscrito en la K y ocuparán toda la superfi-cie de exposición del recinto ferial de Dusseldorf. La construcción de un nuevo pabellón en el área Norte del recinto ferial de Dusseldorf y la ampliación del pabellón 13 han hecho posi-ble que la K 2004 cuente con 160.000 m2 netos de superficie de exposición.

Dicha amplia-ción no ha influi-do en la estructu-ración de la ofer-ta de la K, que

sigue abarcando los siguientes sectores:

Materias primas y materiales adicionales para la produc-ción.

Productos semielaborados, piezas técnicas y productos de plásticos reforzados.

Maquinaria y equipos

ServiciosEsta distribución garantiza que todos y cada uno de los

visitantes de la feria encuentren con rapidez al expositor cuya

Feria internacional para Caucho y Plástico K2004

49Nº 491 • Mayo - Junio 2004

oferta satisfaga sus intereses profesionales.

Los fabricantes de máquinas y equipos constituyen desde siempre el grupo de expositores más numeroso de la K: ocupan alrededor de dos tercios de la superficie total de exposición. Los proveedores de materias primas, productos semielaborados y piezas técnicas ocuparán cuatro pabello-nes completos.

La oferta de los expositores se completa con la presenta-ción de un tema estelar muy especial: el empleo del plástico y el caucho en el deporte y el ocio, que será tratado en toda su dimensión en el marco de una exposición especial. La uti-lización de plásticos ha permitido con frecuencia la consecu-ción de importantes logros deportivos, ya sea mediante insta-laciones deportivas con un equipamiento especial, mediante equipos extrema-damente resis-tentes o bien mediante ropas de deporte espe-ciales.

En este año, a lo largo de la K y bajo el lema “First Choice for Winners”, nume-rosos ejemplos del ámbito del deporte de alta competición, de tiempo libre y de la arquitec-tura del deporte demuestran los muchos y varia-dos modos de utilización de los polímeros en el deporte así como el papel impor-tante que desem-peñan en la competición y en la economía del deporte.

En una superficie de 500 m2, en el pabellón 6, se presen-tarán innovadoras tecnologías y métodos de transformación y se celebrarán mesas redondas con la presencia de destaca-dos deportistas y arquitectos.

El lema de la K 2004 es “Visión - Innovación - Negocios”, conceptos probados desde hace muchos años y que la K materializa mediante hechos.

NegociosQuienes tengan que tomar decisiones de inversiones

acertadas para la empresa, deben tener una visión de con-junto del mercado mundial. La internacionalidad y la compo-sición de los expositores de la K garantizan una oferta amplia y completa: en cada uno de los sectores. El abanico de pro-veedores se extiende desde global players hasta pequeños especialistas y desde ofertas estándar a buen precio hasta herramientas a medida, materias primas y procesos. Se han inscrito en la K 2004 empresas de más de 50 paises. Entre ellas se encuentran los líderes de mercado de todo el mundo y también un gran número de nuevas e interesantes empresas

procedentes de los cinco conti-nentes.

El gran núme-ro de visitantes p r o f e s i o n a l e s que acuden a Dusseldorf cada tres años demues-tra que importan-cia reviste la K para los negocios del sector. A la K 2001 acudieron 228.000 profe-sionales de unos 100 países,

InnovaciónLa innovación

es la piedra angu-lar para dominar un mercado alta-mente competiti-vo. Obviamente,

sería ilícito afirmar que la K de Dusseldorf, con una periodici-dad trienal, es la única plataforma de presentación de nuevas tecnologías. Pero sí es innegable que, en la era de las fases de desarrollo cada vez más cortos, la K presenta la mayor oferta de innovaciones del mundo. Y las novedades que los expositores de la K ponen a disposición de los usuarios des-piertan un altísimo interés: Como en este sector, en el que la alta tecnología es una constante, los tiempos de los inventos revolucionarios y de los pasos de gigante en los desarrollos han llegado a su fin, precisamente por ello, las actividades se centran en los negocios cotidianos del perfeccionamien-to y la mejora de la tecnología existente. Las innovaciones

50 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

están encaminadas hacía soluciones más productivas: se trata de realizar mejoras que permitan ampliar el abaníco de aplicaciones, conseguir un funcionamiento más rápido, asi como la modernización de los procesos de producción y el aumento de la rentabilidad. Ninguna otra feria ejerce de motor del sector con la intensidad con la que lo hace la K. y no únicamente a los fabricantes de productos de plástico y caucho. Desde hace ya mucho tiempo los clientes indus-triales conocen y valoran positivamente la K y la visitan para recabar y llevarse a casa nuevas ideas para su sector y para sus productos.

VisiónLa feria K 2004 está concebida para ir mucho más allá

de una mera exposición del estado de la industria; es el foro perfecto para tratar las cuestiones y los debates en los que se centran la investigación y la industria:

¿Qué posibilidades existen de optimizar las propiedades de transformación y aplicación con aditivos funcionales?

¿Qué pueden esperar de los nuevos materiales compues-tos las empresas líder con necesidades muy específicas?

¿ Qué potencial de economía en el peso deparan los nue-vos procesos y materias primas, por ejemplo, en los sectores de la aeronáutica y la automación?

Antes de la feriaEn www.k-online.de tanto las

empresas expositoras como los visi-tantes encontrarán gran cantidad de novedades y valiosos consejos que merece la pena conocer. El nuevo portal de la feria se ha consolidado de forma extraordinaria en el ámbi-to virtual: las 15.000 visitas de los usuarios y las 100.000 impresiones de sus páginas al mes reflejan un gran interés por las páginas web que ofrecen noticias sectoriales de máxima actualidad, noticias sobre investigación en el ámbito de las aplicaciones de los plásticos y links a revistas especializadas e institutos de investigación científica que permiten al usuario estar siempre al día de la información más candente. La oferta se completa con información práctica para la preparación de la visita a la feria, recomendaciones sobre cómo llegar a Dusseldorf, su estancia en la ciudad, incluso la reserva de aloja-

miento on line.

Durante la feriaLos expositores, visitantes y periodistas de la K 2004

podrán utilizar de nuevo gratuitamente los medios del trans-porte público llevando encima la entrada de la feria. Mientras en el año 2001 esta oferta sólo era válida para Dusseldorf y el área en un radio de 50 km, en la edición de este año el servicio se amplia de forma considerable. Esto significa que las personas que se trasladen desde ciudades vecinas como Colonia o Bonn, Dortmund o Monchengladbach, podrán uti-lizar los transportes públicos en ambos sentidos y de forma gratuita con la entrada de la feria.

Una vez en la feria, los participantes de la K dispondrán de una multitud de servicios, desde una consulta médica, bancos, tiendas, empresas de servicios, agencias de viajes o restaurantes hasta servicios de contratación de personal y búsqueda de alojamiento.

51Nº 491 • Mayo - Junio 2004

Los alumnos de la XLV promoción del Master de Polímeros que organiza el Instituto de Polímeros del CSIC y en cuya gestión participa el Consorcio han finalizado a primeros de junio su formación en este campo. Como colofón a las disci-plinas impartidas durante los nueve meses de duración de este Master se ha completado su formación con un viaje de estudios, en esta ocasión por la zona centro, en el que han podido visitar entre otras empresas del sector transformador de plásticos, las siguientes de nuestro sector.

La primera de las visitas ha sido a la empresa segovia-na KLEIN Mangueras de Segovia. Desde que se instalará definitivamente en su ubicación actual a finales del pasado verano, con todo el equipamiento de producción de tubería completo. Permitió que se pudiese ver todo el proceso de confección de una manguera en sus diferentes versiones, con y sin refuerzo, mangueras para aplicaciones especiales en altos hornos, para el trasvase de crudos y alimentos etc. Igualmente se ha podido observar el proceso de preparación de mezclas en mezclador cerrado, el proceso de calandrado de láminas para la confección de mangueras de diámetros elevados.

La segunda visita de una industria de caucho tuvo lugar en Cauchos Castilla de la localidad segoviana de Ciruelos de Coca, en la que observó en detalle los sistemas de moldeo

por compresión e inyección en la fabricación de juntas para válvulas de mariposa, así como el proceso preparación y aditivación de mezclas en cilindros abiertos.

Con la visita de estas dos empresas los alumnos obser-varon in situ un ejemplo de cada uno de los métodos más comunes para la transformación de caucho.

En opinión del grupo de 15 alumnos que hizo la visita, este tipo de actividad es mucho más instructora que el estu-dio de los métodos de transformación de una forma teórica, por lo que v a l o r a r o n muy positi-vamente las visitas.

F inal izó le progra-ma de acti-vidades en industrias de caucho con el paso por el Centro de Fo rmac ión de Michelin que esta e m p r e s a tiene en la l o c a l i d a d madrileña de Coslada. En la visita se pudo obser-var a través de distin-tos medios audiovisuales el proceso de fabricación de un neumático, así como las distintas variables que intervienen en el mismo, para hacer de este producto un complejo artículo con nume-rosos componentes y más de 200 sustancias. La visita con-cluyó con el paso por las distintas salas de formación del centro en las que se imparten más de 350 cursos anuales y en las que se da formación de tipo técnico para la identificación de problemas y la subsanación de los mismos en neumáticos de todo tipo.

Alumnos del Master de Polímeros del CSIC visitan empresas de nuestro

sector.

52 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

Adhesión de polímeros y elastómeros mediante adhesivos de contacto. por José Miguel Martín Martínez universidad de Alicante. 331 páginas. España: 29,5. Resto de Europa: 48. Resto del mundo: 66 $. Gastos de envío incluidos Pedidos por: Tel.: (34) 914402923 Fax: (34) 914402931 Internet: www.alcion.es Correo: Editorial Alción Ingeniería Química, SA. Medea, 4 28037 Madrid

Existen pocos libros que traten de la unión de materiales poliméricos con adhesivos de contacto (adhesivos de poliuretano, adhesivos de policloro preno. Si bien estos adhesivos son muy utilizados en la fabricación de zapatos y en otros sectores industriales, no se ha reco pilado hasta el momento una infonnación suficiente sobre el tema. En este libro se recogen tres partes rele vantes en la realización de uniones adhesivas. Por una parte, se describe am pliamente la infornación que se obtiene mediante medidas de ángulos de contacto en superficies poliméricas. En segundo lugar se describen los tratamientos superfi ciales más importantes para mejorar la adhesión de cauchos y polímeros. Por último, se tratan los aspectos ge nerales de la formulación de los ad hesivos y más concretamente, las dos familias de adhesivos de contac to más importantes.

Caucho Natural. Cauchos Sintéticos. Materias Primas, Preparación y PropiedadesC 2108 EPDM en automóviles . Ralph A. Annicelli. Rubber World, Vol.229 nº 5 Febrero 2004. (Inglés)

C 2109 Efecto del peso molecular sobre los fluoroelastómeros reticulados con bisfenol AF Donald F. Lyons. Rubber World, Vol.229 nº 5

Febrero 2004. (Inglés)

C 2110 TPVs de altas prestaciones para su utilización a 150 ºC . Brian J. Cail, Robert D. DeMarco and Charñes Smith. Rubber World, Vol.229 nº 5 Febrero 2004. (Inglés)

C 2111 Elastómeros termoplásticos con el uso de azufre elemental . R.M. Akhmetkhanov, S. L. Vol’fson and K. S. Minsker. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004)(Inglés)

C 2112 Estudio de epoxidación de cauchos polidiémicos II M.M. Jacobi, C.K. Santin, M. E. Viganico. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.3/2004 (Inglés)

C 2113 Revisión de la caracterización reológica de NR con viscosimetro Mooney . B. Cantaloube and S. Cocard. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr. 4/2004 (Inglés)

C 2114 Estructura molecular polimérica tayloriana en el proceso de emulsión del EPDM . Susmita Bhattacharjee, Harald Bender, Dilip Padliya. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

C 2115 Reología del plastisol de PVC – VIII: Mecanismo del comportamiento viscoelástico no lineal . N. Nakajima, E. R. Harrell. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

C 2116 Nuevos elastómeros termoplásticos basados en el terpolímero Acrilonitrilo – butadieno – estireno (ABS) de residuos de ordenadores y cauchos nitrílicos . S. Anandhan, P.P. De, S. K. De, Anil K. Bhowmick, S. Bandyopadhyay. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

C 2117 Morfología y comportamiento frente a la cristalización del caucho natural en mezclas poco vulcanizadas . Tetsuji Kawazura, Siichi Kawahara, Yoshinobu Isono Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

C 2118

Formación de gel en látex de caucho natural . 1 . Efecto del (NH4) 2HPO4 y TMTD/Zn O . L. Tarachiwin. J.T. Sakdapipanich. Y. Tanaka. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

C 2119 Formación de gel en látex de caucho natural . 2 . Efecto del ión magnesio . L. Tarachiwin. J.T. Sakdapipanich. Y. Tanaka. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

Ingredientes de MezclaD 1381 Refuerzo de negro de carbono en adhesivos y sellantes basados en caucho natural . M. Kardan Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

D 1382 Estudios mecanísticos de un sistema modelo de escualeno . R.N. Datta, S. Datta A.G. Talma. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.3/2004 (Inglés)

D 1383 Caracterización de la superficie de sílice precipitada por cromatografia líquida inversa . J.-B. Donnet, H. Balard, Z.T. Zhang Mulhouse (France), J.F. Pilard. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.4/2004 (Inglés)

D 1384 Antiozonantes unidos al polímero – la mejor vía . R.H. Krüger, J. Kelm, H.. –J. Kretzschmar, D. Schulze, P. Trubiroha, S. Weidner. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.4/2004 (Alemán)

D 1385 Efecto de la temperatura y la presión sobre la relajación de un segmento de polimetilfenilsiloxano . S.Pawlus, S.J. Rzoska, J. Ziolo, M. Paluch, C.M. Roland. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

D 1386 Efecto del tipo de aceleración y temperatura de vulcanización sobre las distribuciones del entrecruzamiento y las propiedades de tensión de mezclas de caucho natural y acrílico. J. Wootthikanokkhan, N. Clythong. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

D 1387 Efecto de los componentes distintos del

53Nº 491 • Mayo - Junio 2004

caucho en el almacenamiento y la formación de gel en el caucho natural durante el almacenamiento bajo varias condiciones . Jintana Yunyongwattanakorn, Yasuyuki Tanaka, Siichi Kawahara, Warunee Klinklai, Jitladda Sakdapipanich. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

D 1388 Efecto del refuerzo de cargas de sílice y silano sobre las propiedades de vulcanizados de caucho natural . A. Ansarifar, R. Nijhawan, T. Nanapoolsin, M. Song. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

D 1389 Comprensión de la química de la reacción silano/caucho para el refuerzo con sílice usando modelos definidos . S.C. Debnath, r.N. Datta, J.W.M. Noordermeer. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

Semiproductos, Artículos Acabados. AplicacionesE 1852 Planchas sellantes de silicona . J. Meyer and M. Scholz Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

E 1853 Recubrimientos antifricción para componentes de perfilería de sellado . M.. Kachishik. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

E 1854 Mejora de la resistencia a la intemperie de mezclas de recubrimiento basadas en cauchos insaturados modificados . N.A. Zhovner. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

E 1855 Separación de la macrofase de mezclas de SBS - en bloque – Estireno R. Adhikari, W. Lebek, R. Godehardt K. Lóschner, G.H. Michler, Halle. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.3/2004 (Alemán)

E 1856 Comportamiento de la expansión de mezclas de caucho esponjoso . E. Haberstroh, A. Kremers.

Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.3/2004 (Alemán)

E 1857 Materiales de sellado para la presión del agua basados en caucho. Th. Mang. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.4/2004 (Alemán)

E 1858 Estudio de vulcanización y degradación química de caucho natural por medida de propiedades físicas y NMR-13C de estado sólido. Makio Mori Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

Elaboración, Manufactura y TratamientosF 2548 Repaso del método de validación en el control de calidad . Parte . 2 S.L. Agrawal, S.K. Mandot, S. Bandyopadhyay, S. Das Gupta, A.S. Deuri and R. Mukhopadhyay. Rubber World, Vol.229 nº 4 Enero 2004. (Inglés)

F 2549 Efecto de asociación de grupos ionogénicos sobre la separación de fase, la cristalización y la formación de estructuras supromoleculares . A.Z. Zelenetskii, V.P. Volkov, N. Yu Artem’eva and E.S. Obolonkova. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

F 2550 Reacciones analíticas selectivas de grupos epoxido en presencia de ácidos carboxílicos insaturados, aminas aromáticas e isocianatos. Yu. M. Evtushenkko, V.M. Ivanov and B.E. Zaitsev. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

F 2551 Nuevo vistazo el proceso de masticación . M. Hensel, K. –H. Menting, T. Mergenhagen, H. Umland. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.3/2004 (Inglés)

F 2552 Estudio de medidas de orientación de fibras, usando partículas magnéticas anisotrópicas. T. Otha, H. Yokoi. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.4/2004(Inglés)

Propiedades y EnsayosG 714 Una aproximación simplificada al control

de calidad y ensayo . John B. Putman and Matthew C. Putman. Rubber World, Vol.229 nº 4 Enero 2004. (Inglés)

G 715 Métodos de ensayo y normas internacionales ASTM . John S. Dick. Rubber World, Vol.229 nº 4 Enero 2004. (Inglés)

G 716 Análisis mecano dinámico DMA de caucho en ambientes de inversión . Steven Sauerbrunn and Michael Zemo. Rubber World, Vol.229 nº 4 Enero 2004. (Inglés)

G 717 Relajación de esfuerzos de elastomeros usados en aplicaciones de sellado de motores. Richard J. Pazur, Jon Bielby, Urban Dinges. Rubber World, Vol.229 nº 5 Febrero 2004. (Inglés)

G 718 Probetas normalizadas para el control del caucho sintético . M.L. Kazimirov, I.F. Shishkin, A.V. Podalinskii and G. K. Romanovskii. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

G 719 Medida de las características dinámicas de los vulcanizados . F. Gurta. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

G 720 Relación entre la estructura y las propiedades físicas de materiales fibrosos obtenidos por moldeo aerodinámico de un polímero en solución . A.V. Genis and A. V. Smirnov. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

G 721 Estudio de las propiedades de relajación de pares de polímeros incompatibles . M.D. Sokolova and O.A. Adrianova. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

G 722 Cinéticas de hidrósilis no catalizada de EVA en medio acuoso . D.R. Karamyan, S.N. Sergeeva, V.K. Eritsyan, N.M. Beileryan, P.S. Voskanyan and L.A. Gevorkyan. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

G 723 Conducción del calor en materiales compuestos dieléctricos . A.S. Dzhafarov. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

54 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

G 724 Nueva visión mecanística de la estabilización de redes . C.C. Pierre, S. Datta, R.N. Datta. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.3/2004 (Inglés)

G 725 Identificación de “Extraibles” de materiales poliméricos . S. Fichtner, U. Giese. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.3/2004 (Inglés)

G 726 Modelo fenomenológico del comportamiento de materiales de caucho cargados con negro de carbono en mecanismos continuos . A. Lion. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.4/2004 (Alemán)

G 727 Estudios de microscopia de fuerza atómica sobre la morfología y distribución de la sílice de superficie modificada y cargas arcillosas en caucho copolímero de etileno-octeno . Sudip Ray. Anil K. Bhowmick, S. Bandyopadhyay Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

G 728 Determinación de los componentes químicos que causan mal olor en el caucho natural . Vipavee P. Hoven, Kesinee Rattanakaran, Yasuyuki Tanaka Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

G 729 Carga axial de bloques de caucho anulares unidos . J.M. Horton G.E. Tupholme, M.J.C. Gover Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

G 730 Algunos problemas comparativos para el FEA del comportamiento torsional del caucho . O.H. Yeoh. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

G 731 Un modelo fenomenológico para el efecto del ratio R sobre la fatiga de cauchos cristalizados por estiramiento . W.V. Mars, A. Fatemi. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003(Inglés)

G732 Crecimiento de grietas en discos de caucho retorcidos Parte 3 . Efectos de la profundidad

de la grieta y la localización . A.N. Gent, O.H. Yeoh. Rubber Chemistry and Technology Noviembre-Diciembre 2003 (Inglés)

Maquinaria y EquipoH 725 Sensores láser en la industria del neumático . Mike Snow, Walt Pastorius. Rubber World, Vol.229 nº 4 Enero 2004. (Inglés)

H 726 Maquinaria de procesos: tecnología del control de la corrosión . Mark A. Weih. Rubber World, Vol.229 nº 5 Febrero 2004. (Inglés)

H 727 Características de enfriamiento de rodillos trituradores para la obtención de polvos de caucho de partícula fina . S.M. Durosov, E.M. Solov’ev and M.E. Solov’ev. Int. Poly Sci and Tech. Vol.31 nº 1, (2004) (Inglés)

H 728 La extrusora – Un vistazo en la caja negra. H.J. Graf, J. Seward, S.D. Baird and S. (Zuoxing) Yu, Stratford. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57, Nr.4/2004 (Inglés)

PARA SOLICITAR

ARTICULOS

TECNICOS,

POR FAVOR

DEVUELVAN

CUMPLIMENTADO

EL FORMULARIO

QUE APARECE EN

LA ULTIMA PAGINA

DE LA REVISTA

55Nº 491 • Mayo - Junio 2004

Mayo

3 de Mayo.

Nos reunimos con representantes de la unidad de automoción del Ministerio de Industria.

12 de Mayo.

Se celebra en las oficinas de IFI, S.A. en Arrubal (La Rioja), la reunión del Comité Ejecutivo

13 de Mayo.

Se celebra una reunión en el Consorcio del SC 1 de Elastomeros.

19 de Mayo.

Se reune la Comisión de Químicas del grupo que estudia las cualificaciones profesionales en la que participa el Consorcio.

20 de Mayo.

Nos visita un representante de la empresa KOMPASS.

24 de Mayo.

Se asiste a una Jornada sobre la gestión de los vehículos fuera de uso.

25 de Mayo.

Se reune en el SIMA la Comisión Socio Laboral de FEIQUE. En esta reunión se procede a la firma del XIV Convenio General de la Industria Química.

26 de Mayo.

Visitamos el Instituto Nacional de Consumo, acompañados por un representante de una empresa consorciada.

27 de Mayo.

Asistimos a la presentación de la Feria K’2004.

31 de Mayo.

El Director visita a la empresa ZAHONERO, S.L. de Elda (Alicante).

Auditoría de PriceWaterHouse Coopers sobre la Feria CCG 2004.

Junio

1 de Junio.

Reunión del Comité de Residuos con los Responsables de la empresa EOLICA DE NAVARRA, S.A. en Tudela (Navarra)

2 de Junio.

Entrevista con la Subdirección General de Calidad Ambiental del MIMAM.

7 de Junio.

Se reune el Consejo de Redacción de la Revista CAUCHO.

15 de Junio.

Se realiza el viaje de estudios de los alumnos del Master de Polímeros del ICTP , visitando las empresas CAUCHOS CASTILLA, S.L. y KLEIN, S.A. de Segovia.

16 de Junio.

Se reune el Consejo Directivo de NEDES.

17 de Junio.

Se realiza una visita de estudios de los alumnos del Master de Polímeros del ICTP , l Centro de Formación de MICHELIN en Coslada (Madrid)

18 de Junio.

Se celebra en el Salón Severo Ochoa del Hotel De La Reconquista de Oviedo la reunión de Junta Directiva del Consorcio.

A continuación en el mismo Hotel se celebra la reunión de la LXIX Asamblea General, con una asistencia de 65 personas representantes de 45 empresas y 33 empresas que delegaron su representación.

21 de Junio.

Reunión de los responsables de Medio Ambiente fabricantes de neumáticos para tratar asuntos relacionados con los residuos de producción.

56 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

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57Nº 491 • Mayo - Junio 2004

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División Química: Bióxidos de Titanio. Pentaeritritol. Sílice. Acido Esteárico. Aceites para caucho. Oxidos de Zinc. Productos Auxiliares.

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58 Mayo - Junio 2004 • Nº 491

SISTEMAS PARA LA VULCANIZACIÓN EN CONTINUO POR: •MICROONDAS •AIRECALIENTE •BA—OSDESALES• Hornos microondas, Hornos de aire caliente calefaccionados a gas o eléctricos, Hornos mixtos de aire caliente + infrarrojos, Calentadores de flejes, Baños de enfriamiento, Enfriadores por aire, Hornos de choque, Carros de arrastre, Prevulcanización por cortina de sales, Baños de sales, Limpiado en caliente.• Montaje de líneas completas para la vulcanización.• Modificación de microondas existentes en el mercado y en general maquinaria para la vulcanización en contínuo.• Servicio de asistencia técnica y recambios para Microondas y Hornos de aire caliente en general.

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Representadas: C.P.Hall (U.O.P), Ceca, Chartwell, Columbian carbon, Eastman, Engelhard, Excel Industries, Fillite, Geo Specialty, Haltermann, Honeywell, Michelman, Vanderbilt.

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cOMerIO ercOLe: Mezcladores internos, mezcladores de cilindros y calandras .

MArbO: Antiadherentes para Batch-Off – Desmoldeantes para neumáticos - Desmoldeantes semipermanentes – Desmoldeantes para manguitos y tubos – Desmoldeantes para correas – Desmoldeantes internos - Lubricantes internos – Ayudas de proceso.

puGnO: Instalaciones para desbarbado criogénico con o sin proyección de granalla - Cortadoras de balas de caucho - Cortadoras de tiras tipo cizalla - Cortadoras compenetrantes de tiras con o sin bobinador posterior.

rubberMAt: Equipos para alimentación, enfriamiento, corte y apilado de banda y tiras de caucho – Complementos para salas de mezclas .

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61Nº 491 • Mayo - Junio 2004

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Coste de los artículos no asociados al Consorcio:de 1 a 3 : 18 . Cada artículo adicional 4 .

Los interesados en recibir artículos, envien este boletín al: Consorcio Nacional de Industriales del Caucho, por fax o correo.Fax: 914 478 111c/ Sirio, 18 • 28007 Madrid.cofaco@arrakis.es

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Ejemplar/es Nº ............................................ ( 10,82 /ejemplar mas gastos de envío).

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