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SINTESE DO COMPÓSITO MgAl-HDL/BIOCHAR DE OSSO BOVINO PARA APLICAÇÃO NA ADSORÇÃO DA CAFEÍNA. D. C. Henrique 1 ; P. V. S. Lins 1 ; L. Meili 1 *; J. I. Soletti 1 ; C.L.P.S. Zanta 2 1 – Laboratório de Sistemas de Separação e Otimização de Processos - Centro de Tecnologia - CTEC– Universidade Federal de Alagoas- UFAL Campus A. C. Simões. Av. Lourival Melo Mota, S/N, Tabuleiro do Martins- CEP: 57072-970. Maceió – AL– Brasil *e-mail: [email protected] 2-Instituto de Química e Biotecnologia, Universidade Federal de Alagoas, 57072-970 Maceió – AL, Brasil RESUMO: Neste trabalho foi sintetizado o compósito biocarvão/MgAl-HDL. De acordo com as caracterizações, tem-se que as partículas do HDL foram aderidas a superfície do biocarvão, pois de acordo com o FTIR, tiveram bandas características das ligações com os cátions do HDL e de acordo com o DRX o material apresentou estrutura do tipo hidrotalcita, também característica das nanopartículas. O material sintetizado foi utilizado no processo de adsorção para remover cafeína de soluções aquosas. O estudo cinético demonstrou que a adsorção ocorre satisfatoriamente nos primeiro 20 minutos. O modelo de pseudo-primeira ordem representou os dados experimentais de maneira mais satisfatória (R2=0,95). As isotermas foram realizadas em quatro temperaturas, na temperatura de 40 °C apresentou um qe = 40,33mg.g-1, sendo os dados experimentais melhor ajustados pelo modelo de Redlich-Peterson com R2= 0,97. O estudo demonstrou que o compósito foi sintetizado satisfatoriamente e seu uso na remoção da cafeína se mostrou bastante atrativo. PALAVRAS-CHAVE: Biocarvão; HDL; adsorção; cafeína. ABSTRACT: n this article the composite bio-carbon / MgAl-HDL was synthesized. According to the characterizations, the HDL particles were adhered to the surface of the biochar, because according to the FTIR, they had bands characteristic of the HDL cations and according to the XRD the material presented a type structure hydrotalcite, also characteristic of nanoparticles. The synthesized material was used in the adsorption process to remove caffeine from aqueous solutions. The kinetic study showed that the adsorption occurs satisfactorily in the first 20 minutes. The pseudo first-order model represented the experimental data more satisfactorily (R2 = 0.95). The isotherms were performed at four temperatures, at a temperature of 40 ° C, a qe = 40.33mg.g-1, and the experimental data were better adjusted by the Redlich-Peterson model with R2 = 0.97. The study demonstrated that the composite was satisfactorily synthesized and its use in the removal of caffeine was quite attractive. KEY WORDS: Bio-carbon; LDH; adsorption; caffeine. 1. INTRODUÇÃO O desenvolvimento de novas tecnologias e produtos é responsável pela melhora da qualidade de vida da população. Entretanto, o descarte final dos efluentes gerados pelas indústrias, quando não é devidamente tratado, pode causar contaminação ao ambiente e a população. Estudos realizados nos últimos anos mostraram uma preocupação relacionada aos impactos ambientais causados pela presença de novos compostos com efeitos desconhecidos nas águas residuais, subterrâneas e superficiais (Liu et al., 2016).

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SINTESE DO COMPÓSITO MgAl-HDL/BIOCHAR DE OSSO BOVINO PARA APLICAÇÃO NA ADSORÇÃO DA CAFEÍNA.

D. C. Henrique1; P. V. S. Lins1; L. Meili1*; J. I. Soletti1; C.L.P.S. Zanta2

1 – Laboratório de Sistemas de Separação e Otimização de Processos - Centro de Tecnologia - CTEC– Universidade Federal de Alagoas- UFAL Campus A. C. Simões. Av. Lourival Melo Mota, S/N, Tabuleiro do Martins- CEP: 57072-970. Maceió – AL– Brasil *e-mail: [email protected] 2-Instituto de Química e Biotecnologia, Universidade Federal de Alagoas, 57072-970 Maceió – AL, Brasil RESUMO: Neste trabalho foi sintetizado o compósito biocarvão/MgAl-HDL. De acordo com as caracterizações, tem-se que as partículas do HDL foram aderidas a superfície do biocarvão, pois de acordo com o FTIR, tiveram bandas características das ligações com os cátions do HDL e de acordo com o DRX o material apresentou estrutura do tipo hidrotalcita, também característica das nanopartículas. O material sintetizado foi utilizado no processo de adsorção para remover cafeína de soluções aquosas. O estudo cinético demonstrou que a adsorção ocorre satisfatoriamente nos primeiro 20 minutos. O modelo de pseudo-primeira ordem representou os dados experimentais de maneira mais satisfatória (R2=0,95). As isotermas foram realizadas em quatro temperaturas, na temperatura de 40 °C apresentou um qe = 40,33mg.g-1, sendo os dados experimentais melhor ajustados pelo modelo de Redlich-Peterson com R2= 0,97. O estudo demonstrou que o compósito foi sintetizado satisfatoriamente e seu uso na remoção da cafeína se mostrou bastante atrativo. PALAVRAS-CHAVE: Biocarvão; HDL; adsorção; cafeína. ABSTRACT: n this article the composite bio-carbon / MgAl-HDL was synthesized. According to the characterizations, the HDL particles were adhered to the surface of the biochar, because according to the FTIR, they had bands characteristic of the HDL cations and according to the XRD the material presented a type structure hydrotalcite, also characteristic of nanoparticles. The synthesized material was used in the adsorption process to remove caffeine from aqueous solutions. The kinetic study showed that the adsorption occurs satisfactorily in the first 20 minutes. The pseudo first-order model represented the experimental data more satisfactorily (R2 = 0.95). The isotherms were performed at four temperatures, at a temperature of 40 ° C, a qe = 40.33mg.g-1, and the experimental data were better adjusted by the Redlich-Peterson model with R2 = 0.97. The study demonstrated that the composite was satisfactorily synthesized and its use in the removal of caffeine was quite attractive. KEY WORDS: Bio-carbon; LDH; adsorption; caffeine.

1. INTRODUÇÃO

O desenvolvimento de novas tecnologias e produtos é responsável pela melhora da qualidade de vida da população. Entretanto, o descarte final dos efluentes gerados pelas indústrias, quando não

é devidamente tratado, pode causar contaminação ao ambiente e a população. Estudos realizados nos últimos anos mostraram uma preocupação relacionada aos impactos ambientais causados pela presença de novos compostos com efeitos desconhecidos nas águas residuais, subterrâneas e superficiais (Liu et al., 2016).

A presença de contaminantes emergentes foi detectada recentemente no ambiente, no entanto, seus efeitos na biota e na sociedade são incertos (Naidu et al., 2016). Entre os vários contaminantes emergentes pode-se citar os fármacos, aditivos alimentar e produtos agroquímicos. A cafeína é um alcaloide, do grupo dos fármacos, usado como estimulante respiratório e também como aditivo em drogas para aumentar o efeito analgésico (Matamoros et al.,2016a).

Conforme Carballa (2014) os compostos farmacêuticos não são completamente absorvidos pelo organismo de humanos e de animais, sendo parte excretada pela urina ou fezes. Segundo Dorne (2007) a exposição a concentrações elevadas de compostos farmacêuticos pode provocar riscos ambientais e a saúde humana. Os sistemas convencionais de tratamento não são eficientes para promover a remoção completa destes compostos, sendo necessário o desenvolvimento de outros processos que possibilitem esta remoção (Terzic et al., 2008).

Os principais tratamentos utilizados para remoção de fármacos são: métodos fisico-químicos e biológicos, tecnologia de reatores com membranas, processos oxidativos avançados e tecnologias híbridas (Gadipelly et al., 2014).

Uma tecnologia que vem sendo bastante utilizada é a adsorção, por ser eficiente e possuir baixo custo comparado as outras tecnologias. Um exemplo de adsorvente bastante utilizado é carvão ativado de osso bovino que apresenta uma ótima eficiência, no entanto, apresenta limitações na remoção de contaminantes orgânicos e inorgânicos encontrados em baixas concentrações (Campos et al., 2012). Além disso, as nanopartículas dos hidróxidos duplo lamelares (HDL) se mostram bastantes promissores como agentes adsorventes, quando suportados por partículas maiores no tratamento de efluentes contendo fármacos (Sajid; Basheer, 2016).

O presente trabalho teve como objetivo sintetizar e avaliar a eficiência do compósito formado pelo hidróxido duplo lamelar composto pelos cátions Mg-Al suportado pelo carvão proveniente do osso bovino, como meio adsorvente no tratamento de soluções de cafeína em banho finito. Para isso, foram realizadas caracterização para observar a constituição do compósito. O estudo da cinética e da isoterma de adsorção

também foram realizados, sendo ajustados por alguns modelos disponíveis na literatura.

2. MATERIAIS E MÉTODOS 2.1. Adsorvato

No presente trabalho foi utilizado o fármaco cafeína como adsorvato, com formula molecular C8H10N4O2. A principio foi feita uma solução padrão de 1000 ppm e realizadas diluições de 30ppm para estudos de pHs, e as diluições de 5ppm, 10 pmm, 30 ppm, 100 ppm e 200 ppm para os estudos cinéticos e térmicos

As leituras de absorbância foram determinadas pelo espectrofotômetro HACH UV mini-1240, no comprimento de onda de 273 nm (Trovó et al., 2013), sendo empregada para realizar a curva de calibração e posteriormente, determinar as concentrações de cafeína durante o estudo de adsorção.

A quantidade adsorvida (qt) da cafeína no compósito foi determinada pela Equação 01.

VMCC

q ft ×

-= 0

(01)

Onde, C0 e Cf, são concentração inicial e

final do adsorvato (mg.L-1), respectivamente, V, volume da solução (L), M, a massa de adsorvente (g) e qt é a quantidade adsorvida no tempo t (mg.g-

1).

2.2. Adsorvente Na síntese dos compósitos foi utilizado o

biocarvão proveniente do osso bovino, adquirido na empresa bonechar, como suporte para nanoparticulas do MgAl. A síntese foi realizada utilizando 21,72 g (Al2Cl3.6H2O) P.A., 36,58 g (MgCl2.6H2O) P.A como agentes percursores de cátions na proporção 1:2, respectivamente, em seguida os reagentes foram colocados num béquer com 120 ml de água deionizada, deixando em agitação por 30min. Posteriormente foi adicionado 1g de carvão ativado à solução, feito isso, iniciou-se o gotejamento de uma solução de hidróxido de sódio 3M na solução contida no béquer, que foi mantida sob agitação constante. O pH foi verificado no decorrer de toda a síntese, sendo esta finalizada no pH 10, formando um precipitado.

Segundo Hongo (2011), o tempo de estabilização da síntese seria de duas horas. Como a estabilização ocorreu no tempo inferior às duas horas, parou-se o gotejamento e aguardou-se o final de duas horas, feito isso, o sistema foi coberto com papel de alumínio, prosseguindo em agitação por mais duas horas. Após o final das quatro horas a síntese foi concluída e em seguida, o material foi centrifugado a 300 rpm por cinco minutos e posteriormente lavado.

O material foi encaminhado para secar na estufa por aproximadamente 15 horas a 60 °C, depois de seco o material foi pulverizado com o objetivo de obter uma granulometria inferior a 35 mesh e em seguida foram realizadas as caracterizações do material, sendo elas: Difração de raio x (DRX), Espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTRI) e Adsorção de Nitrogênio pelos métodos de Brunauer, Emmet e Teller (BET) e Barret, Joyner e Halenda (BJH).

2.3. Cinética de adsorção

O compósito foi colocado em contato com 25 mL de solução de cafeína. O sistema foi agitado em uma incubadora shaker Solab. As amostras foram coletadas em intervalos de tempo (5, 10, 15, 30, 60, 120 e 240 minutos) e tiveram suas absorbâncias lidas. Foram consideradas fixas as seguintes condições: concentração inicial da solução de 30 mg. L-1, massa de adsorvente de 0,1 g, granulometria de 35 mesh, velocidade de agitação de 140 rpm, temperatura de 30°C e pH 12.

Com a finalidade de avaliar o tempo de equilíbrio da adsorção, e também determinar o modelo que melhor se ajusta aos dados experimentais, foram utilizados os modelos cinéticos de pseudo primeira-ordem e pseudo segunda-ordem, segundo as equações 2 e 3, respectivamente (Matouq et al,.2015; Russo et al,.2015; Ho e Mckay, 1998a; Ho e Mckay,1998b; Ho e Mckay, 1999c):

( )[ ]tkqq et ×--= 1exp1

(02)

tqktqkqe

et

2

22

1+=

(03)

Sendo, qt, a quantidade adsorvida no tempo t

(mg. g-1), qe, a quantidade adsorvida no equilíbrio

(mg. g-1), k1, a constante de velocidade do modelo pseudo-primeira ordem (min-1), k2, a constante de velocidade do modelo pseudo-segunda ordem (g.mg-1.min-1) e t, o tempo (min). 2.4. Isoterma de adsorção

A isoterma de adsorção foi determinada utilizando as concentrações iniciais (5,10,30,100 e 200 ppm) nas temperaturas (30,40,50, e 60°C) considerando fixas as seguintes condições: massa de adsorvente de 0,1 g, granulometria de 35 mesh, velocidade de agitação de 140 rpm, pH 12 num tempo de duas horas, por fim, suas absorbâncias foram lidas. Para estabelecer qual a correlação mais apropriada para ajustar os dados experimentais de equilíbrio de adsorção, foram avaliados os modelos de isoterma de Langmuir, Freundlich, e Redlich-Peterson, segundo as Equações 4, 5 e 6, respectivamente (Langmuir, 1918; Freundlich, 1907; Redlich e Peterson, 1959).

eL

eLmáxe CK

CKqq×+××

=1

(04)

n

eFe CKq1

×=

(05)

beR

eRe Ca

CKq×+×

=1

(06)

Sendo, qe, a quantidade adsorvida no

equilíbrio (mg.g-1), Ce, a concentração do adsorbato no equilíbrio (mg.L-1), qmáx, a quantidade máxima de adsorção (mg.g-1), KL, a constante da isoterma de Langmuir (L.mg-1), KF, a constante da isoterma de Freundlich [(L.mg-1)(L.g-1) 1/n], onde 1/n é o fator de heterogeneidade, KR, a constante da isoterma de Redlich-Peterson (L.mg-1), aR, a constante da isoterma de Redlich-Peterson (L.mg-

1)β e β é o expoente do modelo da isoterma de Redlich-Peterson. 3. RESULTADOS E DISCUSSÃO

3.1. Caracterização do compósito

A figura 1 representa o FTIR realizado no compósito. Verificaram-se os seguintes sinais: banda larga em torno de 3420 cm-1 característico

de estiramento (ʋOH) e um sinal de deformação correspondente ao grupo OH da água adsorvida ou da água interlamelar (flexão de δH2O) por volta de 1630 cm-1 (Silverstein et al., 1962; Choudary et al., 2002; Islam e PateL, 2009); banda em torno 1100 cm-1 que ocorre muito provavelmente devido ao ânion carbonato [ʋ(CO32-)] que pode ter se formado devido à absorção de gás CO2 atmosférico durante a lavagem (Islam e Patel, 2009; Xu et al., 2006; Sun e Hu, 2011). Na região de 667 cm-1 são observadas bandas de vibrações referentes aos M–O ou O–M–O caracterizando as ligações entre os cátions e oxigênio (Bottan, 2011; Kloprogge et al., 1999 a).

Figura 1– FTIR compósito. A figura 2 representa o DRX realizado no

compósito.

Figura 2– DRX do compósito. Segundo Menezes (2014), é possível

observar o espaçamento para os planos de difração, de 7,6Å, 3,79Å e 2,57Å. Podendo-se afirmar, também, que esses planos de difração acusam que

o material sintetizado possui estrutura cristalina lamelar com simetria romboédrica, característica de hidrocalcitas sintetizadas de acordo com os valores dos planos de difração em d (003), d (006) e d(012) (Rodrigues, 2007; Menezes, 2014).

A tabela 1 representa a caracterização do compósito que foi realizada por BET.

Tabela 1– Resultados na análise de adsorção de nitrogênio do compósito.

Área superficial

(m2/g)

Volume de poro (cm3/g)

Tamanho do poro (nm)

43.77 0,132 12.41

De acordo com o tamanho de poro apresentado na Tabela 1, pode-se afirmar que o compósito é constituído por mesoporoso, visto que o diâmetro do mesmo está entre o intervalo de 2 a 50 nm, caracterizando dessa forma materiais mesoporosos (Brandão;Silva, 2006). 3.2. Cinética de adsorção

Os dados obtidos experimentalmente foram ajustados aos modelos cinéticos de pseudo primeira-ordem e pseudo segunda-ordem, como mostra a Figura 3.

Figura 3. Ajustes dos modelos cinéticos de pseudo-primeira ordem e pseudo-segunda ordem.

A Tabela 2 apresenta os valores dos modelos cinéticos de pseudo primeira-ordem e pseudo segunda-ordem ajustados aos dados

experimentais e os respectivos valores do coeficiente de correlação (R2).

Tabela 2. Parâmetros dos modelos cinéticos ajustados aos dados experimentais

Parâmetros Pseudo-Primeira Ordem

Pseudo-Segunda Ordem

qe (mg.g-1) 2,95 3,01

k1 (min-1) 0,37 -

k2 (g.mg-1.min-1) - 0,38

R2 0,95 0,92 Observa-se que diante dos dados

apresentados na Tabela 2 e na Figura 3 o mecanismo de adsorção tende preferencialmente ao modelo de pseudo-primeira ordem, sendo o coeficiente de determinação (R2=0,95) e o qe=2,95 mg. g-1 próximo ao qe experimental, análogo à 2,97 mg. g-1, como pode ser observado na Figura 2. Neste mecanismo considera-se que a taxa de ocupação dos sítios de adsorção é proporcional ao número de sítios desocupados (Rakhshaee; Khosravi; Ganji, 2006). 3.3. Isoterma de adsorção

O estudo do equilíbrio termodinâmico do sistema foi realizado utilizando a isoterma de adsorção, representada pela relação entre a concentração de equilíbrio em solução (Ce) em função da quantidade de cafeína retida no adsorvente (qe), a temperatura variável. O comportamento e as características do processo de adsorção são determinados através do modelo de isoterma que melhor se ajuste aos dados experimentais. Para isso, foram utilizados os modelos de isotermas de adsorção na sua forma não-linear, com mostra a Figura 4.

Na Tabela 3, têm-se os dados obtidos após os ajustes dos modelos de isotermas de Langmuir, Freundlich e Redlich-Peterson.

A Figura 4 e a Tabela 3 mostram que os dados experimentais se ajustaram melhor ao modelo de isoterma de Redlich-Peterson para todas

as temperaturas 30, 40, 50, e 60 °C, onde os coeficientes de determinação foram respectivamente 0,98, 0,96, 0,97 e 0,97.

Figura 4. Ajustes dos modelos de isotermas de adsorção aos dados experimentais.

Tabela 3 Ajustes dos modelos de Isoterma de adsorção.

Modelos 30°C 40°C

Langmuir qmáx 29,23 40,33

KL 0,006 0,005

R2 0,97 0,95

n 1.48 1,40

Freundlich KF 0,47 0,52

R2 0,96 0,92

Redlich-Peterson

KR 0,16 0,21

aR 0,0006 0,0004

β 1,40 1,46

R2 0,98 0,96

Modelos 50°C 60°C

Langmuir qmáx 40,42 21,46

KL 0,004 0,007

R2 0,96 0,95

n 1,31 1,52

Freundlich KF 0,34 0,40

R2 0,95 0,93

Redlich-Peterson

KR 0,17 0,14

aR 0,0007 0,0005

β 1,32 1,46

R2 0,97 0,97 Segundo Piccin (2009), a isoterma de

Redlich-Peterson representa o equilíbrio de adsorção em uma ampla faixa de concentrações e pode ser aplicada em sistemas homogêneos e heterogêneos, devido a sua versatilidade. Esta isoterma incorpora as isotermas de Langmuir e de Freundlich, considerando que em baixas concentrações de adsorvato, o sistema se comporta como isoterma de Freundlich, adsorção em multicamada, enquanto que, em altas concentrações, se comporta como isoterma de Langmuir, adsorção em monocamada (Hamdaoui et al.2007),

A Tabela 4 apresenta uma comparação entre os resultados obtidos neste trabalho e os encontrados na literatura referente à capacidade máxima de adsorção.

Tabela 4. Resultados encontrados na literatura referente capacidade de adsorção máxima,

qmáx(mg. g-1).

Adsorvente qmáx(mg. g-1) Autor

Carvão ativado osso bovino 31,94 (25°) François

(2015)

Carvão ativado osso

bovino/HDL 40,33 (40°C) Este trabalho

(2018)

Na Tabela 4 podemos observar que o

compósito apresenta um resultado satisfatório na remoção da cafeína (40, 33mg.g-1) a 40 °C, quando

comparado ao biocarvão puro, visto que a 50°C a diferença do qmáx é mínima, apresentado um maior gasto de energia.

4. CONCLUSÃO

No presente trabalho foi possível observar que os compósitos foram sintetizados de forma eficiente, de acordo com as caracterizações apresentadas.

De acordo com o estudo cinético, tem-se que a adsorção da cafeína por meio do compósito ocorre de maneira satisfatória nos primeiros 20 minutos, sendo os dados melhor ajustados pelo modelo de pseudo-primeira ordem (R2=0,95), indicando que o processo de adsorção ocorre em única etapa.

A aplicação dos modelos isotérmicos indicou que o processo de adsorção melhor se ajustou ao modelo de Redlich-Peterson (R2=0,97), indicando uma adsorção que uni características da adsorção em monocamadas e em multicamadas.

5. REFERÊNCIA

BOTTAN, R.; NOGUEIRA, T. R.; WYPYCH, F.; LONA, L. M. F. Síntese e Caracterização de Nanocompósitos Esfoliados de Poliestireno – Hidróxido Duplo Lamelar Via Polimerização In Situ. Polímeros. São Carlos (Impresso), v. 1, 2011, p.1-10. BRANDÃO, C.C.S.; SILVA, A.S. Remoção de cianotoxinas por adsorção em carvão ativado. In: PÁDUA, V.L. (Org.). Contribuição ao estudo da remoção de cianobactérias e microcontaminantes orgânicos por meio de técnicas de tratamento de água para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES, 2006. p. 415-465. CAMPOS, W. K. S., BUARQUE, F. S., MACÊDO JÚNIOR, R. O., SILVA, D. P. RUZENE, D. S. Estudo sobre as principais tecnologias para tratamento da água produzida. Cadernos de Graduação - Ciências Exatas e Tecnológicas, 1/15 (2012), 141-152. CARBALLA, M.; OMIL, F.; LEMA, J.; LLOMPART, M.; GARCIA-JARES, C.;

RODRIGUES, I.; GOMES, M.; TERNES, T., Behavior of pharmaceuticals, cosmetics and hormones in a sewage treatment plant. Water Research. 2004, Vol. 38, p. 2918-2926. CHENG, M., ZENG, G., HUANG, D., LAI, C., XU, P., ZHANG, C., LIU, Y., 2016. Hydroxyl radicals based advanced oxidation processes (AOPs) for remediation of soils contaminated with organic compounds: a review. Chem. Eng. J. 284, 582–598 D.E CONTO J. F.; SANTOS M. R. O.; CARVALHO A. S.; CAMPOS K. V.; FREITAS L. S.; BENVENUTTI E. V.; DE MENEZES E. W.; SANTANA C. C.; EGUES S. M. Adsorption, v 20, p. 917 – 923, 2014. DORNE, J. L. C.M.; SKINNER, L.; FRAMPTON, G. K.; SPURGEON, D.J.; RAGAS, A. M. J., Humam and environmental risk assessment of pharmaceuticals: differences, similarities, lessons from toxicology. Anal. Bioanal. Chem. 2007, Vol. 387, p. 1259-1268. FRANÇOIS, L. L. Remoção de cafeína por adsorção em carvão ativado visando o tratamento de efluentes hospitalares. 32p. Trabalho de conclusão de curso Departamento de engenharia química Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2015. FREUNDLICH, H. Uber die adsorption in Losungen. Z. Phys. Chem., v. 57, p. 385, 1907 GADIPELLY, C.; GONZÁLEZ, A. P.; YADAV, G. D.; ORTIZ, I.; IBÁÑEZ, R.; RATHOD, V. K.; MARATHE, K. V., Pharmaceutical Industry Wastewater: Review of the Technologies for Water Treatment and Reuse. Industrial & Engineering Chemistry Research. 2014, Vol. 53, p. 11571-11592. HAMDAOUI, O.; NAFFRECHOUX, E. Modeling of adsorption isotherms of phenol and chlorophenols onto granular activated carbon Part

II. Models with more than two parameters. J. Hazard. Mater., v. 147, p. 401-411, 2007 HONGO, T.; WAKASA, H.; YAMAZAKI, A. Synthesis and adsorption properties of nanosized Mg-Al layered double hydroxides with Cl-, NO3- or SO42- as interlayer anion. Materials Science-Poland. v.29, 2011, p.86-91. ISLAM. M.; PATEL, R. Nitrate sorption by thermally activated Mg/Al chloride hydrotalcite-like compound. Journal of Hazardous Materials. v.169, 2009, p.524–531. KLOPROGGE, J. T.; FROST, R. L. Infrared emission spectroscopic study of the thermal transformation of Mg-, Ni- and Co-hydrotalcite catalysts. Applied Catalysis A: General. v.184, 1999, p.61-71. KOSMA, C.I., LAMBROPOULOU, D.A. E ALBANIS, T. A., Investigation of PPCPs in wastewater treatment plants in Greece: Occurrence, removal and environmental risk assessment. Science of the Total Environment. 2014, Vols. 466-467, p. 421-438, pp. 421-438. LANGMUIR, I. The adsorption of gases on plane surfaces of glass, mica and platinum. J. Amer. Chem. Soc., v.40, p. 1361-1403, 1918 MATAMOROS, V., UGGETTI, E., GARCIA, J., BAYONA, J.M., 2016a. Assessment of the mechanismsnvolved in the removal of emerging contaminants by microalgae from wastewater:a laboratory scale study. J. Hazard. Mater. 301, 197–205. MATOUQ, M.; JILDEH, N.; QTAISHAT, M.; HINDEYEH, M.; AL SYOUF, M. Q. The adsorption kinetics and modeling for heavy metal removal from wastewater by Moringa pods. J. Environ. Chem. Eng., (article in press), 2015. MENEZES, J. B. Hidróxidos Duplos Lamelares (HDLs) como carreadores de antimônio visando uma alternativa na quimioterapia da leishmaniose.

80p. Dissertação de Mestrado. Instituto de Ciências Biológicas e da Saúde. Universidade Federal de Alagoas, Maceió, 2014. NAIDU, R., ESPANA, V.A.A., LIU, Y., JIT, J., 2016. Emerging contaminants in the environment Risk-based analysis for better management. Chemosphere 154, 350–357. OLIVEIRA, T.S.; MURPHY, M.; MENDOLA, N.; WONG, V.; CARLSON, D.; WARING, L., Characterization of Pharmaceuticals and Personal Care products in hospital effluent and wastewater influent/effluent by direct-injection LC-MS-MS. Science of the Total Environment. 2015, Vols. 518-519, p. 459-478. PICCIN, J. S.; VIEIRA, M. L. G.; GONÇALVES, J.; DOTTO, G. L.; PINTO, L. A. A.; J. Food Eng. 2009, 95, 16. RAKHSHAEE, R.; KHOSRAVI, M.; GANJI, M. T. Kinetic modeling and thermodynamic study to remove Pb(II), Cd(II), Ni(II) and Zn(II) from aqueous solution using dead and living Azolla filiculoides. Journal of Hazardous Materials, v. 134, n. 1-3, p. 120–9, 30 jun. 2006. REDLICH, O.; PETERSON, D. L. A useful adsorption isotherm. J. Phys. Chem., v. 63, p. 1024, 1959 REH, L.; RHODES, M.; KUNII, D. J. Chem. Eng. Japan, v. 10, p. 200-205, 1977.

RODRIGUES, J.C. Síntese, caracterização e aplicações de argilas aniônicas do tipo hidrotalcita. Dissertação de Mestrado, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Instituto de Química, 2007. RUSSO, V.; TESSER, R.; TRIFUOGGI, M.; GIUGNI, M.; DI SERIO, M. A dynamic intraparticle model for fluid-solid adsorption kinetics. Comput. chem. Eng., v. 74, p. 66-74, 2015. SAJID, M.; BASHEER, C. Layered double hydroxides: Emerging sorbent materials for

analytical extractions. Trends in Analytical Chemistry. 2016. SILVERSTEIN, R., M.; WEBSTER, F. X. KIEMLE, D. J. Spectrometric identification of organic compounds. 7 ed. New York, USA, 1962, 502p. SUN, L.; HU, C. Facile synthesis via a solvothermal route and characterization of Mg–Al layered double hydroxide (LDH) 3D micro–nano structures. Materials Research Bulletin. v.46,2011, p.1922–1927. TERZIC, S.; SENTA, I.; AHEL, M.; GROS, M.; PETROVIC, M.; BARCELÓ, D.; MULLER, J.; KNEPPER, T.; MARTI, I.; VENTURA, F.; JOVANCIC, P.; JABUCAR, D., Occurrence and fate of emerging wastewater contaminants in Western Balkan Region. Scienceof the Total Environment. 2008, Vol. 399, p. 66-77. TROVÓ, A.G.; SILVA, T. F. S.; JUNIOR, O. G.; MACHADO, A. E. H.; NETO, W. B.; JUNIOR, P. XU, Z.P., STEVENSON, G., LU, C.-Q., LU, G.Q. Dispersion and Size Control of Layered Double Hydroxide Nanoparticles in Aqueous Solutions. The Journal of Physical Chemistry B. v.110, n.34, 2006, p.16923-16929. Y.S. Ho, G. Mckay, Kinetic Models for the Sorption of Dye from Aqueous Solution by Wood, Process Saf. Environ. Prot. 76 (1998a) 183–191. Y.S. Ho, G. McKay, Pseudo-second order model for sorption processes, Process Biochem. 34 (1999c) 451–465. Y.S. Ho, G. McKay, Sorption of dye from aqueous solution by peat. Chem Eng. (1998b) J 70:115– 124.