TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

Embed Size (px)

Citation preview

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    1/15

    Producción de Etileno A partir del Gas Natural

    INTRODUCCION

    En EE.UU. la materia prima dominante para la obtención de olefinas C 2/C3 es el gas

    natural  rico en etano, propano y butano (llamado gas natural , as! como

    los gases de refiner!a. "ll! se encuentran en cantidad muy abundante y proporcionan por 

    cra#ueo catal!tico ($CC % fluid catalytic cra&ing, preferido en EE.UU., altos

    rendimientos en etileno. 'a producción de propileno es comparatiamente menor. "s!,

    en )*+, en EE.UU. un - de la producción total de etileno se obtuo de gas de

     petróleo licuado y gases de refiner!a. e todas formas este componente adisminuyendo claramente con el creciente empleo de nafta y gasoil.

    En Europa occidental falta hasta ahora gas natural rico en etano y las futuras cantidades

    disponibles de gas natural procedentes del 0ar del 1orte son relatiamente pe#ueas,

    as! pues, igual #ue en apón y otros pa!ses, la nafta de 2445C de ebullición final es la

    materia prima a disposición m6s barata #ue se puede dedicar a la disociación.

    En )*+, el 77 del etileno producido en Europa occidental se obtuo a partir de nafta.

    El consumo total de la industria #u!mica de Europa occidental alcan8ó en ese tiempo 92millones de toneladas ao y se calcula su crecimiento para )*74 a unos - millones de

    toneladas ao. :ara ampliar la base de materias primas , tanto en EE.UU. como en

    Europa occidental, se est6n desarrollando procesos #ue utilicen fracciones del petróleo

    de punto de ebullición m6s alto, como, por e;emplo, gasoil de temperatura de principio

    de ebullición superior a 2445C para ser empleada en la disociación con apor (er 

    apartado ).9.). Esta tendencia se puede er claramente en la estad!stica de las

    instalaciones proyectadas< as!, para )*7, la porción de etileno a partir de naftadescender6 a un +. = en cambio la procedente de gasoil aumentar6 al 22. >ólo un

    3 se obtendr6 de gas natural o de gas de petróleo.

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    2/15

    I. GENERALIDADES

    El etileno es la materia prima b6sica para la elaboración de polietilenos y :?C, este

    último fabricado.

    El etileno es un gas #ue se obtiene a partir del etano, contenido en la corriente #ue

    llega con el gas natural desde los yacimientos sur y oeste. El etano, representa un

    9 del olúmen total de gas y la e@istencia de un polo petro#u!mico #ue lo utili8a

    como materia prima permite su me;or aproechamiento y transformación.

    Etileno y propileno son, en la actualidad, ponderalmente las sustancias

    fundamentales m6s importantes de la Au!mica Brg6nica. "s!, el etileno es el

     producto b6sico de partida para alrededor de un 34 de todos los productos

     petrol#u!micos.

    1.1. ESTRUCTURA

    El etileno o eteno es un compuesto #u!mico org6nico consistente en dos 6tomos de

    carbono enla8ados mediante un doble enlace. Es uno de los productos #u!micos

    m6s importantes de la industria #u!mica.

    'a molcula no puede rotar alrededor del doble enlace y todos los 6tomos est6n en

    el mismo plano. El 6ngulo entre dos enlaces carbonoDhidrógeno es de ))+, muy

     pró@imo a los )24 correspondientes a una hibridación sp2.

    1.. Propiedades !"sicas

    http://es.wikipedia.org/wiki/Compuesto_qu%C3%ADmicohttp://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Industria_qu%C3%ADmica&action=edithttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Doble_enlace&action=edithttp://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3genohttp://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Ethene.pnghttp://es.wikipedia.org/wiki/Compuesto_qu%C3%ADmicohttp://es.wikipedia.org/wiki/Carbonohttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Industria_qu%C3%ADmica&action=edithttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Doble_enlace&action=edithttp://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3geno

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    3/15

    1.#. REACTI$IDAD %U&'ICA

    'a región del doble enlace es relatiamente rica en densidad electrónica (es un

    centro nucleófilo y puede reaccionar con electrófilos (con deficiencia de

    electrones a tras de reacciones de adición. 0ediante este tipo de reacciones se

     pueden sinteti8ar deriados halogenados.

    Fambin se puede adicionar agua  (reacción de hidratación para dar etanol< se

    emplea un 6cido como el 6cido sulfúrico o el 6cido fosfórico como catali8ador. 'a

    reacción es reersible.

    " altas presiones y con un catali8ador met6lico ( platino, rodio, n!#uel se puede

    hacer reaccionar con hidrógeno molecular para dar etano

    II. O(TENCI)N

     PATENTES *+O PAPER ,IN-OR'ACION A DICIONAL UTILI/ADAS1)  DISEÑO Y SIMULACION DE PROCESOS INDUSTRIALES II - GONZALES 

    21- PLANTA DE PRODUCCION DE ETILENO !"OLI#IA)

     El presente traba;o consiste en el diseo y simulación de una planta para la producción

    de etileno a partir de un flu;o real de alimentación de una me8cla de gases (metano,

    etano, propano, nDbutano tomados de la planta de separación de l!#uidos de Gran

    Chaco. " partir de un crac&er con apor de hidrocarburos , para la obtención de etano y

    su posterior deshidrogeni8ación, para la producción de etileno.

    http://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Densidad_electr%C3%B3nica&action=edithttp://es.wikipedia.org/wiki/Aguahttp://es.wikipedia.org/wiki/Etanolhttp://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_sulf%C3%BAricohttp://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_fosf%C3%B3ricohttp://es.wikipedia.org/wiki/Catalizadorhttp://es.wikipedia.org/wiki/Platinohttp://es.wikipedia.org/wiki/Rodiohttp://es.wikipedia.org/wiki/N%C3%ADquelhttp://es.wikipedia.org/wiki/Etanohttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Densidad_electr%C3%B3nica&action=edithttp://es.wikipedia.org/wiki/Aguahttp://es.wikipedia.org/wiki/Etanolhttp://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_sulf%C3%BAricohttp://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_fosf%C3%B3ricohttp://es.wikipedia.org/wiki/Catalizadorhttp://es.wikipedia.org/wiki/Platinohttp://es.wikipedia.org/wiki/Rodiohttp://es.wikipedia.org/wiki/N%C3%ADquelhttp://es.wikipedia.org/wiki/Etano

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    4/15

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    5/15

    DESCRIPCION DEL PROCESO PARA LA O(TENCION DEL ETILENO

    a Relaciones crac5in6 2 co5in6'as reacciones de crac&ing son principalmente rupturas de enlace y necesitan deuna cantidad sustancial de energ!a para producir olefinas.

    'a parafina m6s simple (alcano y la materia prima m6s utili8ada para producir etileno es el etano. El etano se obtiene a partir de los l!#uidos del gas natural. El

    cra#ueo del etano puede isuali8arse como una deshidrogenación por radicales

    libres, donde se produce hidrógeno como subproductoH

    El etileno tambin puede piroli8ar de la misma manera. "dicionalmente, la

     presencia de apor de agua como diluyente reduce las chances de los

    hidrocarburos de entrar en contacto con las paredes de los tubos del reactor. 'os

    depósitos reducen la transferencia de calor a tras de los tubos del reactor, pero

    el apor reduce este efecto reaccionando con los depósitos de carbón (reacción

    de reformado con apor.

    Cuando el etano se cra#uea ocurren muchas reacciones laterales. Una probablesecuencia de reacciones entre el etileno y un radical metilo o etilo podr!a serH

    3 Proceso crac5in6 en !ase 7aporUn cracker t!pico de etano tiene arios hornos de pirolisis en los cuales laalimentación fresca de etano y etano reciclado son cra#ueados con apor comodiluyente.

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    6/15

    'a temperatura de salida del horno se encuentra por lo general en torno a 744 5C.El efluente #ue sale del horno se enfr!a en un intercambiador de calor en primer lugar y luego por contacto directo en una torre quench con agua donde el apor secondensa y se recicla al horno de pirolisis. 'uego, el gas cra#ueado se trata paraeliminarle los gases 6cidos, el hidrógeno y el metano se separan de los productosde pirolisis en la desmetani8adora. "l efluente resultante se le remuee elacetileno, y el etileno se separa del etano y m6s pesados en la fraccionadora deetileno. 'a fracción de fondo se separa en la desetani8adora para dar etano, #ue se

    recicla como alimentación al horno de pirolisis, y C3IUna planta de olefinas #ue utili8a alimentación l!#uida re#uiere un hornoadicional de pirolisis, un intercambiador enfriador del efluente, y unafraccionadora primaria para la separación del fuel oil. (Gon8ales, 24)4

    DIAGRA'A DE -LO8S9EET

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    7/15

    CONDICIONES DE SALIDA

    2) PLANTA DE PRODUCCION DE ETILENO : EEUU.JJ.). " :"KFJK E' G"> 1"FUK"'

    'a industria petro#u!mica obtiene el etileno a partir de la desitengración

    catal!tica de naftas o gas natural. :rocesos de obtención de Etileno

    En esta figura emos cómo los gases proenientes de ladesintegradora se(parcialmente licuados introducen a la primera

    columna de destilación llamada demetani8adora, en donde se e@trae el

    hidrógeno y el metano por el domo o parte superior de la columna.

    'os productos #ue salen del fondo se hacen pasar por una segunda

    columna llamada deetani8adora, en donde se separa el etano y el

    etileno por el domo para separarlos entre s! en una tercera columna.

    http://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Desitengraci%C3%B3n_catal%C3%ADtica&action=edithttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Desitengraci%C3%B3n_catal%C3%ADtica&action=edithttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Nafta&action=edithttp://es.wikipedia.org/wiki/Gas_naturalhttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Desitengraci%C3%B3n_catal%C3%ADtica&action=edithttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Desitengraci%C3%B3n_catal%C3%ADtica&action=edithttp://es.wikipedia.org/w/wiki.phtml?title=Nafta&action=edithttp://es.wikipedia.org/wiki/Gas_natural

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    8/15

    Destilación !raccionada de los 6ases de la desinte6radora.

    El etileno obtenido en esta última tiene una pure8a de *7D** #ue es

    suficiente para la fabricación de ó@ido de etileno. :ero si se desea usar 

    el etileno para hacer polietileno de alta densidad lineal #ue re#uiere

    una pure8a de **.*, entonces es necesario someter el etileno a

     procesos de purificación, lo #ue aumenta su precio.

    :ero regresemos a la deetani8adora, a lo #ue se saca del fondo de la

    misma y se hace pasar por una columna llamada depropani8adora, endonde se separa por el domo una me8cla de propanoDpropileno.

    . OTRA ALTERNATI$A

    Un nueo mtodo de producción de etileno se tendr6 con el perfeccionamiento

    de los procesos desarrollados por Lureha Chem. Jnd. :ropuesto por UCC. >egún

    ste se utili8ar6 petróleo bruto desasfaltado para disociarlo en un reactor de

    cra#ueo especial por o@idación parcial en presencia de apor de agua a

    temperatura de hasta 24445C. $rente a los procesos conencionales en dos etapas

    (refiner!a de petróleo y cra#ueo con apor, con un rendimiento en etileno y

    otros productos aliosos del 94, con este procedimiento, de una sola etapa, se

    debe alcan8ar un rendimiento de hasta un -4D+4, cuyo porcenta;e en etileno

    ser!a de un 33. El reactor prototipo, una instalación piloto, debe ponerse en

    funcionamiento en )*+*< la instalación comercial no podr6 reali8arse antes de la

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    9/15

    mitad de los aos ochenta. oM ha anunciado tambin la construcción de una

     planta piloto fundada en un principio muy seme;ante.

    El modo de traba;o de la disociación de nafta se diide en los siguientes pasosH

    • isociación de la nafta en hornos tubulares.

    • Femplado, es decir, enfriamiento brusco.

    • Compresión de los gases de disociación y purificación.

    • >ecado, enfriamiento y destilación a ba;a temperatura.

     Paso 1:

    'a nafta, preiamente apori8ada, se introduce ;unto con apor de agua

    sobrecalentado, en los tubos de unos 4D244 m de largo y de 74D)24 mm de

    di6metro del horno de disociación. 'os tubos de cromoDn!#uel se disponen

    erticalmente en los modernos hornos de cra#ueo de alta intensidad (Nigh

    >eerity. >e calientan directamente por combustión de gases o aceites a unos

    )445C en sus partes m6s calientes.

     Paso 2:

    'os productos de disociación salen del espacio en #ue sta se produce a unos

    745C y tienen #ue enfriarse r6pidamente a unos 3445C (templado para eitar 

    reacciones subsiguientes. :rimeramente se reali8a esto en forma indirecta, con

     producción de apor, por templado en los refrigerantes y, finalmente, por aceite

     puleri8ado.

     Paso 3:

    En esta fase se separan el agua utili8ada en el proceso y la bencina de pirólisis y

    se comprimen los constituyentes gaseosos en el compresor de gas bruto para su

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    10/15

     purificación hacindolos pasar por un bao alcalino, por e;emplo de sosa

    c6ustica al D) #ue separa el N2> y el CB2.

     Paso 4:

    "ntes de proceder a la propia elaboración se debe reali8ar un cuidado desecado

     para #ue en la subsiguiente destilación a ba;a temperatura no haya

     perturbaciones por formación de hielo. El gas bruto seco se enfr!a en arios

     pasos y se somete a destilación fraccionada en un sistema de columnas.

    espus de su separación, el etileno contiene aún acetileno y etano. El acetileno

     perturba la polimeri8ación del etileno y se tiene #ue separar, bien por 

    hidrogenación catal!tica selectia, bien por destilación e@tractia, por e;emplo,

    con dimetilformamida oD1Dmetilpirrolidona. 'a separación final de etileno/etano

    re#uiere, a causa de sus temperaturas de ebullición muy seme;antes, unas

    columnas de eficacia muy grande. El etileno #ue se obtiene es de una pure8a del

    **,* (grado de pure8a para polimeri8ación.

    En forma an6loga, despus de separar los componentes de la fracción C3 y antes

    de aislar propileno/propano hay #ue reali8ar la hidrogenación catal!tica selectia

    de las porciones de alleno y propino en propano y propeno, respectiamente. El

     propileno se puede aislar con una pure8a del **,*.

    "dem6s, en la disociación de nafta se producen fracciones C9 y C #ue siren

    como productos de partida para la obtención de olefinas superiores as! como

     bencina de pirólisis #ue es materia prima para la obtención de arom6ticos (er 

    apartado.

    'a tabla siguiente nos da una distribución de productos t!pica, como la #ue se

    obtiene en la disociación de nafta con apor en condiciones de Nigh >eerity,cuando se reciclan el etano y el propanoH

    Ta3la  istribución de productos en proceso NighD>eerity de disociación de nafta con

    apor.

    :roducto :eso Gas residual (CN9, N2 )-.4Etileno 3.4:ropileno ).4

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    11/15

    $racción C9 7.$racción C y fracciones superiores 2.(Oencina de pirólisis, aceite residual

    'as proporciones industrialmente m6s importantes de olefinas C2DC3DC9  se

     pueden influir no sólo por la intensidad del cra#ueo (las condiciones de 'oM

    >eerity aumentan la parte de olefinas superiores, sino #ue tambin se pueden

    acoplar a un  (?er apartado 9.

    El etileno en todos los pa!ses industriales se dedica predominante a la

     polimeri8atión. En el caso del propileno su empleo para polipropileno es

    significatiamente menor. 'a tabla al margen da D por cuanto se sabe D una

    isión de los componentes poliolef!nicos (polietileno % :E, polipropileno % ::

    en la producción de olefinas en algunos de los pa!ses industriales m6s

    importantes. 'as dem6s conclusiones sobre utili8ación se dar6n en el apartado +

     para el etileno y en el apartado )) para el propileno

    'as cantidades de producción de etileno y propileno en los principales pa!ses

    industriales se resumen en la tabla al margen (conocidos hasta ahora.

    En aos enideros se pre #ue la tasa de crecimiento ser6 mayor para el

     propileno #ue para el etileno, ya #ue un mayor empleo de hidrocarburos de

    temperatura de ebullición alta en los procesos de disociación despla8a a faor 

    del propileno la proporción de olefinas producidas. El etileno originariamente se

    obten!a por hidrogenación parcial de acetileno procedente de carburo, por 

    deshidratación de etanol o por aislamiento del gas de coc&er!as. Estos

     procedimientos no tienen importancia en la actualidad en los pa!ses en donde se

    ha desarrollado la petro#u!mica. 1o obstante, en pa!ses en !as de desarrollo,

    como los de "mrica del >ur, "sia y Pfrica , con producción de etanol por 

    fermentación, el proceso de su deshidratación puede tambin utili8arse para

    completar las necesidades de etileno producido por medios petrol#u!micos. El

     propeno ha empe8ado a desempear un papel importante en la industria #u!mica

    desde #ue se puede obtener a partir de las fracciones del crudo y del gas natural.

    "ctualmente se dispone en grandes cantidades de ambas olefinas a partir de la

    disociación trmica de hidrocarburos saturados. 'as instalaciones de disociación

     para etileno y propileno alcan8an actualmente capacidades de casi -44 444

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    12/15

    toneladas ao de etileno (desde )*+- en "rco, en Fe@as y sobre las 344 444

    toneladas ao de propeno.

    Fabla ). 0aterias primas para obtención de etileno (en peso .

    0ateria prima

    Europa)*+

    occ.)*7)

    EE.UU.)*+

    0undo)*+

    Gas derefiner!a

    ) 3 7 9

    ':G2, etano propano

    ) 3 - 23

     1afta 77Q + ) -Gasoil 4 22 3 )Btras y

    ariadasmaterias

     primas

    )4 23 )-

    ) preisible 2 li#uefied pretoleum gas % gas de petróleo licuado

    Dia6raa

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    13/15

    $) A partir de na!tas; 'E

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    14/15

    Adsorción de CO

    Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se laa con una solución dehidró@ido sódico para eliminar el N2> y el CB2 #ue llea consigo. (Gon8ales,24)4

    Secado 2 en!riaiento"l final de la última etapa el gas se seca mediante alúmina actiada o tamicesmoleculares, #ue tambin retienen el CB2 residual, de modo #ue su punto de roc!o seainferior a D)445C. (Gon8ales, 24)4

    -raccionaiento a 3a4a teperatura.

    El gas seco se enfr!a y se introduce en la desmetani8adora, en la #ue se separa elhidrógeno, el CB y el metano. El condensador de esta columna es el punto m6s fr!o delsistema, utili86ndose como l!#uido refrigerante etileno de un circuito au@iliar. 'aseparación de metano en esta columna debe ser lo m6s completa posible, pues todo elmetano retenido en la corriente de fondo impurificar6 al etileno producto. :or otra parteno debe escapar etileno con el metano e hidrógeno.

     1ormalmente el CB y el hidrógeno se introducen en un reactor de metani8ación y elmetano producido, ;unto con el separado en la columna se emplea como fuel gas.(Gon8ales, 24)4'a corriente de fondo de la desmetani8adora pasa a la desetani8adora, en la #ue sesepara la corriente C 2 por cabe8a, #ue seguidamente pasa al conertidor de acetileno,en el #ue este hidrocarburo se hidrogena selectiamente a etileno, debiendo desaparecercasi por completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.

    El gas saliente del conertidor de acetileno se enfr!a, deoliendo los condensados a ladesmetani8adora. 'a fracción no condensada pasa al splitter de C2 , del #ue se obtiene por fondo etano, #ue se recicla a pirolisis, y por cabe8a etileno impurificado con restosde metano (RloM gradeS. El etileno de alta pure8a se obtiene en una e@tracción lateralsuperior. (Gon8ales, 24)4

    -raccionaiento a alta teperatura.

    'a corriente de fondo de la desetani8adora pasa a la despropani8adora, en la #ue seseparan por cabe8a los C3. 'os m6s pesados se separan seguidamente en fracción C9 yen una segunda gasolina de pirolisis #ue llea consigo los C y superiores. En algunos

    casos tambin se recupera la fracción C 'a fracción C3 pasa a otro reactor dehidrogenación selectia para eliminar el propanodieno y el propino. " la salida lafracción C9 pasa al splitter del #ue se obtiene por cabe8a el propileno y por cola el

     propano, #ue se recicla al horno de pirolisis ;unto con el etano. e la fracción C93 sesepara el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirolisis se separan los OFT.

  • 8/16/2019 TECNOLOGIAS DE PRODUCCION DEL Etileno APARTIR DEL GAS NATRUAL

    15/15

    REACCIONES %UI'ICAS