Torneio Virtual de Quımica - 2017Inıcio: 06/08 — Termino: 27/08

Leia atentamente as instrucoes abaixo:

1 - Esta prova possui 20 questoes, todas de resolucao obrigatoria.

2 - As questoes possuem 4 assertivas, as quais devem ser atribuıdas Ver-dadeiro ou Falso.

3 - As respostas das assertivas devem ser preenchidas e enviadas de formaonline atraves do site www.torneiovirtualdequimica.com.br

4 - A prova pode ser realizada com o auxılio de materiais bibliograficos.Nas questoes com indicacao de leitura e aconselhado a leitura do materialindicado.

5 - A data limite para envio das respostas e dia 27 de Agosto de 2017. Naoserao aceitas respostas enviadas fora do prazo.

1. Analise Quantitativa

Uma mistura de solucoes dos sais cloreto de sodio, cloreto de magnesio, ecloreto de calcio e analisada. Deseja-se saber a concentracao de cada ıon na solucao.Para isso, foi tomada as seguinte rota experimental: Tomou-se uma alıquota de 15,0mL da amostra. Adicionou-se 1,00 g de nitrato de prata a alıquota, formando umprecipitado A. O precipitado formado foi filtrado, seco e pesado, chegando ao valor0,645 g de solido formado. Outra alıquota de 15,0 mL foi tomada, e a essa foramadicionados 0,300 g de carbonato de sodio. O precipitado gerado, B, foi seco epesado, chegando a massa 0,201 g de solido. Esse precipitado foi aquecido ate atotal decomposicao termica do precipitado, e mediu-se a massa do solido restante,0,102 g.

Sobre o enunciado e com base nos seus conhecimentos de Quımica, assinaleos seguintes itens como verdadeiro ou falso.

(a) Nitrato de prata e carbonato de sodio foram adicionados em excesso as alıquotas.

(b) O precipitado A nao e estavel na presenca de luz. O precipitado B pode serdissolvido em solucoes basicas.

(c) As concentracoes de Na+ e Cl- em solucao sao de 0,2 e 0,3 mol L-1, respecti-vamente.

(d) A concentracao de magnesio na amostra e aproximadamente o dobro da con-centracao de calcio na mesma.

Palavras-Chave: Gravimetria, precipitacao, calcinacao.

2. Titulacao e pH

Uma certa empresa de alimentos tem como seu principal produto o sucode laranja. Para manter o padrao de qualidade, a empresa realiza analises quımicasrotineiras de seus produtos. Em uma primeira analise, foi realizada uma titulacaopotenciometrica de uma amostra de 20 mL de suco de laranja, sendo gastos 16 mLde uma solucao 1,25110 × 10−3 mol/L de NaOH para atingir o ponto de viragem.Entretanto, em uma segunda titulacao da mesma amostra, obteve-se um resultadodiscrepante da primeira. A presenca de um grao de 0,4 mg de NaOH no erlenmeyerem que foi adicionada a amostra de suco alterou a quantidade de titulante necessariapara atingir o ponto de viragem na segunda analise.

Sobre o enunciado e com base nos seus conhecimentos de Quımica, assinaleos seguintes itens como verdadeiro ou falso.

(a) No ponto de equivalencia, a maior parte do acido presente do suco esta na suaforma protonada.

(b) O pH encontrado para a primeira amostra de suco e 3,00.

(c) A contaminacao com NaOH e suficiente para tornar a amostra de suco basica(pH acima de 7,00).

(d) Em uma titulacao potenciometrica, a coloracao intensa do suco nao prejudicaa deteccao do ponto de viragem, mas poderia ser um problema no caso de umatitulacao colorimetrica.

Palavras-Chave: Titulacao Acido-Base, pH.

3. Termodinamica de Gases

Dois baloes preenchidos com gas oxigenio e gas nitrogenio estao inicial-mente separados e em equilıbrio termico. O sistema estudado esta isolado do uni-verso de modo que nao ocorra transferencia de materia ou energia com o meio. Emum determinado momento, a torneira que separa os gases e aberta e apos algumtempo o sistema atinge seu equilıbrio.

Sobre o experimento realizado e com base nos seus conhecimentos deQuımica, assinale os seguintes itens como verdadeiro ou falso.

(a) A variacao da energia interna e a variacao da entalpia para o processo saopraticamente nulas.

(b) A unica forca motriz para o processo e o aumento da entropia do sistema, demodo que para ambos os gases ocorre um aumento dos estados translacionaisacessıveis.

(c) A representacao do sistema em equilıbrio esta correta, pois representa a dis-tribuicao equimolar dos gases e entre os dois baloes. Nesta situacao, a entropiado sistema e maxima.

(d) A situacao de equilıbrio ocorrera quando cada um dos baloes apresentar pressoesparciais 1 atm de O2 e 1 atm de N2.

Palavras-Chave:Termodinamica, Leis da termodinamica, entropia.

4. CO2(s)

Dentre os metodos mais utilizados para representar de forma simples ocomportamento de fases de diferentes substancias temos o diagrama de P x T,como representado abaixo. Neste tipo de representacao cada regiao presente nodiagrama corresponde a um estado fısico do composto, consequentemente as linhascorrespondem as regioes de transicao de fase.

Diagrama de fases para o Dioxido de Carbono

Considerando o diagrama acima e seus conhecimentos, classifique as seguintesalternativas como verdadeiro ou falso.

(a) As regioes do diagrama identificadas como A,B,C correspondem a, respectiva-mente, estado solido, lıquido e gasoso.

(b) Durante a patinacao no gelo, o patinador se movimenta com facilidade pois apressao realizada pela ponta da lamina de seu patins permite a formacao deuma pequena quantidade de agua lıquida que por sua vez permite o desliza-mento. No caso de uma superfıcie de gelo seco (CO2(s)) e possıvel patinar damesma forma.

(c) Em um experimento, um submarino libera uma certa quantidade de gelo secoa 1420m de profundidade no oceano. Nessas condicoes a formacao de bolhasdecorrentes da sublimacao do CO2(s) nao sera observada.

(d) Em condicoes de Pressao e Temperatura que correspondem a reta azul nafigura, o CO2(s) se apresenta somente em uma fase.

Palavras-Chave:Diagramas de Fase, Regra das Fases de Gibbs.

5. Curva de Solubilidade

A solubilidade e uma propriedade que e afetada, alem de outros fatores,pela temperatura. Apesar de se poder tracar certas tendencias, a dependencia dasolubilidade pela temperatura e bastante especıfica para a especie estudada. Aseguir, temos graficos da solubilidade de gases e sais, em 100 g de agua, em funcaoda temperatura. A pressao para os valores dos graficos e 1 atm.

Solubilidade em funcao da temperatura para diversas especies quımicas

Com os dados apresentados nos graficos, e seus conhecimentos de quımica, julgueas seguintes sentencas como verdadeiras ou falsas:

(a) A solubilidade molar do cloreto de sodio e maior que a solubilidade molar docloreto de calcio na CNTP.

(b) E impossıvel se obter uma solucao aquosa de cloreto de sodio 40% (m/m) naCNTP.

(c) Os graficos acima indicam uma entalpia de solubilizacao positiva para o cloretode sodio e para o dicromato de potassio, e uma negativa para o gas oxigenio epara o sulfato de cesio.

(d) E conhecido o uso da solubilizacao de cloreto de calcio como meio de producaode calor, o que e condizente com o grafico.

Palavras-Chave: Solubilidade, Processos Endotermicos/Exotermicos.

6. Intensidade no Infravermelho

Por muitas decadas, o estudo das frequencias de absorcao de radiacao naregiao do infravermelho tem sido feito com especial atencao devido ao seu grandepoder de fornecer informacao a respeito da forca de ligacao quımica e da geometriade uma molecula.

Tao importante quanto as frequencias sao as intensidades de absorcao,pois estas fornecem uma quantidade de informacao muito grande da densidadeeletronica da molecula e de como esta se modifica com o movimento vibracionaldo atomo. Porem, devido a dificuldades experimentais para obter um valor deintensidade absoluta, poucos trabalhos foram dedicados a essa importante pro-priedade. Contudo, com o avanco da tecnologia para a construcao de novos espec-trofotometros e com o desenvolvimento de novos metodos teoricos, as intensidadesvoltam a chamar a atencao dos espectroscopistas e teoricos.

Sobre as intensidades de absorcao no infravermelho e seus conhecimentosem quımica, julgue as seguintes sentencas como verdadeiro ou falso:

(a) Uma molecula apolar nunca apresentara bandas intensas no espectro de in-fravermelho

(b) Existe uma relacao linear entre a intensidade da absorcao no infravermelho eo quadrado do momento de dipolo da molecula.

(c) E possıvel utilizar um espectro de infravermelho para construir uma curvaanalıtica e determinar a concentracao de um analito.

(d) A intensidade de uma banda harmonica sera menor do que a intensidade dabanda fundamental.

Palavras-Chave: Espectroscopia Vibracional, Regras de selecao.

7. Quimioluminescencia

Muito comuns em festas, as pulseiras neon, sao exemplos de quimiolumi-nescencia no nosso dia a dia. Quando essas pulseiras sao dobradas, ocorre a quebrade compartimentos internos, permitindo a mistura dos reagentes que em seguidarealizam uma serie de reacoes quımicas resultando na liberacao de luz.

Considere que inicialmente sao misturados quantidades equimolares dooxalato de difenila e do peroxido de hidrogenio em solucao de forma que a misturae instantanea. Considere que nao ocorram reacoes laterais, nem processos de re-laxamento nao radiativo nas moleculas excitadas. O processo de liberacao de luzocorre atraves de tres etapas:

- Inicialmente ocorre a reacao do peroxido de hidrogenio com o oxalatode difenila produzindo a 1,2-dioxetanodiona.

- A 1,2-dioxetanodiona sofre sua decomposicao mediada pela interacaocom um corante, no caso 9,10 - difenilantraceno, que e levado ao seu estado excitado.

- Por fim, a relaxacao radiativa do corante resulta na liberacao de energiana forma luminosa.

Durante esta reacao, a concentracao de algumas das especies quımicaspresentes no meio reacional sao monitoradas em funcao do tempo nos instantesiniciais da reacao.

Sobre a figura acima e seus conhecimentos de quımica, analise as seguintesalternativas como verdadeiro ou falso.

(a) Apos um tempo muito longo a razao E

E* tendera a infinito

(b) Dobrando a concentracao de peroxido de hidrogenio, o tempo de duracao dareacao sera dobrado.

(c) No perıodo entre 300 e 400 milissegundos ocorre um aumento da intensidadeluminosa liberada pela reacao.

(d) A intensidade luminosa liberada pela reacao e dependente da temperatura,porem sua duracao e independente.

Palavras-Chave: Cinetica reacional, Relaxamento radiativo, Ordemreacional.

8. Estabilidade Surfactantes

Surfactantes sao moleculas capazes de alterar a tensao superficial de umlıquido. Ordinariamente, sao utilizados todos os dias para limpeza e higiene pes-soal. O alto poder de limpeza do surfactante esta associado com a sua capacidadede formar e estabilizar emulsoes e suspensoes, que e decorrente de sua estruturamolecular, uma vez que possuem uma porcao apolar, capaz de interagir com agordura, e uma parte polar, capaz de interagir com a agua.

Sobre as propriedades dos surfactantes e seus conhecimentos de quımica,analise as seguintes alternativas como verdadeiro ou falso.

(a) Surfactantes ionicos estabilizam uma dispersao de oleo em agua por efeitos derepulsao Coulombica, majoritariamente.

(b) Surfactantes ionicos estabilizam uma dispersao de agua em oleo por impedi-mento esterico, majoritariamente.

(c) Adicionar detergente em agua diminui a tensao superficial, pois o surfactanteira romper as ligacoes de hidrogenio das moleculas de agua.

(d) Surfactantes ionicos tendem a formar micelas mais facilmente do que surfac-tantes nao ionicos.

Palavras-Chave: Estabilidade Micelar, Teoria DLVO, RepulsaoCoulombica.

Guia pra estudo http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc02/quimsoc.pdf

http://www.scielo.br/pdf/po/v25nspe/0104-1428-po-25-spe-1.pdf

9. Decaimento Radioativo

Apos as descobertas de Becquerel e Marie Curie, Ernest Rutherford em1905 constatou que processos radioativos emitem partıculas ou radiacoes eletro-magneticas. Com isso foi possıvel determinar a idade de diversos materiais geologicos,tais como fosseis, meteoritos e rochas no geral. O cientista Clair Patterson, em 1956,realizou uma serie de experimentos que puderam, com um alto grau de exatidao, es-timar a idade da Terra, baseado na proporcao de 204Pb, 206Pb e 207Pb presentes emamostras rochosas da terra e comparar com a proporcao de chumbo em meteoritosque nao apresentavam uranio em sua composicao.

Sobre o enunciado acima e seus conhecimentos de quımica, analise asseguintes alternativas como verdadeiro ou falso.

(a) Uma rocha que apresenta razao [Pb207]/[U235] de 85,78 tem aproximadamentea mesma idade que a Terra. Considere t 1

2=0.704 × 109 anos para o 235U.

(b) Alem do processo mencionado no texto, pode-se determinar a idade de fosseisde dinossauros pelos decaimentos 87Rb/87Sr, 40K/40Ar ou pela razao entre14C/12C na amostra.

(c) Considerando a reacao de decaimento do 40Ar em β + 40K, a energia liberadapor grama de argonio e da ordem de 1011 J. (Ar: 39,948 u, K: 39,098 u, β:0,0005 u)

(d) A nucleossıntese artificial resume-se em acelerar partıculas a velocidades su-ficientemente altas, para que a repulsao entre elas seja superada pela energiacinetica.

Palavras-Chave: Decaimento radioativo, tempo de meia-vida, datacaopor radio isotopo.

10. Entropia

De acordo com a Segunda Lei da Termodinamica, a entropia global de umsistema isolado aumenta no decorrer de qualquer mudanca espontanea. Considereque os processos fısicos e/ou quımicos apresentados abaixo ocorrem em sistemasisolados.

Sobre o enunciado acima e seus conhecimentos de quımica, assinale ver-dadeiro para os fenomenos que ocorrem com aumento de entropia do sistema e falsonas demais situacoes.

(a) Sublimacao de iodo molecular.

(b) Combustao do gas hidrogenio.

(c) Formacao de micelas em um bequer com agua, a partir de uma dispersao defosfolipıdeos em etanol. Os agregados micelares correspondem ao sistema.

(d) Separacao de fases de uma emulsao de oleo em agua.

Palavras-Chave: Segunda lei da termodinamica, entropia, combustao etermodinamica de dispersoes

11. Eletrodeposicao

Durante um experimento foi montada a seguinte cela eletroquımica, rep-resentada na figura abaixo, na qual temos dois eletrodos de platina ligados a umafonte de tensao, representada no diagrama pela letra V. Ambos os eletrodos estaoimersos em uma solucao aquosa 0,1 M de CuCl2.

O objetivo do experimento era observar a deposicao de cobre metalicosobre a superfıcie do eletrodo de platina, atraves da reacao de reducao dos ıonsCu2+ em solucao. Um estudante varia lentamente a tensao aplicada pela fonte ateobservar o inıcio da liberacao de gas em um dos eletrodos. Apos algumas horas deexperimento a deposicao de cobre metalico pode ser facilmente visualizada.

Sobre o enunciado acima e seus conhecimentos de quımica, analise asseguintes alternativas como verdadeiro ou falso.

(a) Devido a oxidacao das moleculas de agua no anodo , permitindo a liberacaode O2 na forma gasosa, ocorre uma reducao no pH da solucao.

(b) Devido a eletrodeposicao ocorrer no catodo, a eliminacao do anodo da cela naoafeta seu funcionamento, ou seja, nao interfere na deposicao de cobre sobre oeletrodo de platina.

(c) Com o progresso da eletrodeposicao o estudante observa que a magnitude datensao aplicada necessaria para manter a cela em funcionamento se reduz.

(d) Se o estudante realizasse o experimento a 283 K a tensao aplicada para iniciara eletrodeposicao apresentaria maior magnitude que o valor correspondentepara 298 K.

Palavras-Chave: Termodinamica de sistemas Redox, Equacao deNernst.

12. Metilmercurio

Sais de mercurio sao compostos extremamente toxicos a diversos animais,inclusivo nos seres humanos. Dentre essa classe de compostos o metilmercurio(CH3Hg+ ou MeHg+) e uma das principais fontes de contaminacao por mercurioem humanos. Acredita-se que grande parte da toxicidade desse tipo de compostoe decorrente de sua interacao com grupos cisteına ou selenocisteına em diversasproteınas humanas.

De uma forma geral a complexacao do brometo de metilmercurio comgrupos cisteına livres em proteınas pode ser representado da seguinte forma.

As intoxicacoes por metilmercurio podem ser tratadas atraves da injecaode agentes quelantes de forma intravenosa. Os quelantes permitem competir com osgrupos cisteına pela complexacao com o metilmercurio, permitindo o funcionamentoadequado das proteınas em suas respectivas funcoes bioquımicas.

Considerando o enunciado e os dados acima, alem de seus conhecimentosclassifique os itens abaixo como verdadeiro ou falso.

(a) Os dados de Kx indicam que nas condicoes especificadas os ıons SCN- e CN-

se coordenam ao metilmercurio ambos pelo atomo de nitrogenio.

(b) Devido a menor constante de associacao do HEDTA3- com o metilmercurioem nenhuma concentracao este quelante apresentara maior fracao de MeHg+

coordenado ao HEDTA3- do que com a cisteına.

(c) A serina e um aminoacido analogo a cisteına, com o grupo -OH ao inves dogrupo -SH. Devido a maior eletronegatividade do oxigenio em comparacao aoenxofre, a serina deve apresentar constante de associacao (K) maior que ocorrespondente para a cisteına.

(d) Considerando a associacao entre o metilmercurio e o resıduo de cisteına, naodeve ser observada experimentalmente dependencia no pH do meio.

Palavras-Chave: Equilıbrio Quımico, Teoria de Pearson, Dureza emoleza de acidos e bases de Lewis.

13. Oxımetro de Pulso

Em hospitais e utilizado um equipamento, usualmente colocado no dedode pacientes, que permite medir a saturacao de oxigenio no sangue do pacienteatraves da medicao da absorcao de luz por parte da hemoglobina em sua formacoordenada e nao coordenada ao oxigenio. A razao entre as formas hemoglobina(Hb) e oxihemoglobina (HbO2) permite monitorar a taxa de saturacao de oxigeniodo paciente.

Os equipamentos utilizam um sistema com dois LEDs (Diodos emissoresde luz) de dois comprimentos de onda na regiao do NIR (Infravermelho proximo),por exemplo dois LEDs em 750 e 900 nm.

Absortividade na regiao do NIR dos principais constituintes da pelehumana

Sobre o enunciado acima e seus conhecimentos de quımica, analise asseguintes alternativas como verdadeiro ou falso.

(a) A regiao do infravermelho proximo e utilizada devido a baixa absortividademolar de outros constituintes do corpo humano, principalmente a agua, nessaregiao do espectro eletromagnetico.

(b) O sistema descrito nao permite a determinacao simultanea de hemoglobina(Hb), oxihemoglobina (HbO2) e metahemoglobina (MetHb).

(c) A medicao da saturacao de oxigenio em indivıduos com alta pigmentacao dapele e permitida pelo sistema descrito acima.

(d) A substituicao dos dois LEDs por apenas um unico em 800 nm nao permite ofuncionamento do equipamento.

Palavras-Chave: Espectroscopia NIR, Lei de Beer-Lambert.

14. Teoria Acido-Base

O conceito de acidez surgiu na antiguidade para descrever o sabor dealimentos e bebidas; em latim, acidus significa acido, azedo. A primeira definicaoclara e cientıfica foi dada por Arrhenius que elaborou entre 1880 e 1890 a teoriada dissociacao ionica em agua. Apenas em 1923, J. N. Bronsted generalizou esseconceito para outros solventes, ampliando a teoria de Arrhenius. Em 1923, nomesmo ano em que Bronsted apresentou seu trabalho, G. N. Lewis introduziu oconceito acido-base para sistemas aproticos. Nos anos seguintes novas teorias foramapresentadas, ampliando ainda mais o conceito de acidez e basicidade.

Sobre as teorias acido-base de Arrhenius, Bronsted e Lewis, assinale osseguintes itens como verdadeiro ou falso:

(a) A teoria de acidos e bases de Arrhenius nao explica a basicidade de uma solucaoaquosa contendo amonia dissolvida.

(b) Pela definicao de Arrhenius o metanol e um acido, enquanto que pela teoriade Bronsted-Lowry e uma base, o que explica o carater anfotero da moleculaem meio aquoso.

(c) Acidos de Lewis sao especies que recebem pares de eletrons, enquanto as basessao doadoras de pares de eletrons.

(d) O conceito de acidez e basicidade de Lewis esta intimamente relacionada asligacoes quımicas entre ıons metalicos e moleculas, o que torna esse conceitoum elemento importante da Quımica de Coordenacao.

Palavras-Chave: Teoria de acidos e bases.

15. Carboxihemoglobina

Em muitos filmes sao retratadas cenas de morte por envenenamento aoser inalado um gas liberado pelos escapamentos de carros antigos. Dentre os com-ponentes do gas, o monoxido de carbono e o composto toxico, formado a partirda combustao incompleta nos motores dos carros e as seguintes constantes podemilustrar o motivo da morte: asfixia.

Curvas de saturacao do grupo heme em funcao da concentracao deoxigenio.

Pela figura, observa-se que a formacao da carboxihemoglobina apresentaconstante muito superior aquela para a oxihemoglobina. Sendo assim, quando o COe inalado, as hemoglobinas se associam em maior numero a esse gas, diminuindosignificativamente o transporte de O2 para os tecidos e resultando na asfixia.

Considerando seus conhecimentos de Quımica, classifique as alternativascomo verdadeiro ou falso:

(a) A carga formal do carbono na molecula CO e -1.

(b) A maior afinidade com a hemoglobina do CO em relacao ao O2 se deve ao seumomento de dipolo orientado na direcao do atomo de oxigenio, por esse sermais eletronegativo.

(c) Na figura acima, a curva pontilhada corresponde ao comportamento do grupoheme em condicoes de intoxicacao por monoxido de carbono.

(d) A forma oxidada do grupo heme, com Fe(III), nao permite a coordenacao comCO ou O2 devido a sua capacidade reduzida de retrodoacao.

Palavras-Chave: Carga Formal, Estrutura de Lewis, EquilıbrioQuımico.

16. Gas Desconhecido

Recentemente em uma cidade brasileira ocorreu um incendio em uma em-presa que produz fertilizantes a base de NH4NO3. Durante o acidente foi observadopela populacao ao redor da regiao da empresa a liberacao de um gas de coloracaomarrom na atmosfera. Apos estudos foi identificado que o gas marrom consistia deuma molecula trinuclear, cuja proporcao massica de nitrogenio e 30,4 %, e de altatoxicidade, principalmente em relacao ao trato respiratorio.

Sobre a identidade do gas desconhecido e suas propriedades, classifiqueas alternativas como verdadeiro ou falso.

(a) O gas apresenta potencial exacerbante do efeito estufa

(b) Sua geometria e linear.

(c) Sua carga de e -1

(d) O gas reage em contato com a agua.

Palavras-Chave: Carga Formal, VSEPR.

17. Determinacao de Aminoacidos

A Ninhidrina e um composto quımico utilizado para detectar aminoacidos,e foi descoberta em 1910 pelo quımico alemao Siegfried Ruhemann. No mesmoano, Ruhemann observou a mudanca de coloracao da solucao de aminoacidos aposa adicao de Ninhidrina. A simples analise colorimetrica permitiu inferir que ocomposto descoberto seria reativo frente a aminoacidos.

A continuidade dos estudos dessa reacao permitiu elaborar a rota deformacao do Composto Azul (A), a partir de Ninhidrina e Aminoacido.

Com base em seus conhecimentos e pesquisas sobre o metodo de deter-minacao de aminoacidos, assinale os seguintes itens como verdadeiro ou falso.

(a) O reagente ninhidrina pode ser utilizado para determinar aminas primarias,secundarias e terciarias.

(b) A Ninhidrina esta em equilıbrio com a especie 1,2,3-Indantriona, de modo quea diminuicao do pH deve perturbar o equilıbrio no sentido da formacao docomposto tri-carbonılico.

(c) A acidificacao do meio deve desfavorecer a cinetica da reacao, uma vez que ogrupo α-amino seria protonado, diminuindo sua nucleofilicidade.

(d) A reducao das carbonilas indicadas pelas setas no composto A devera deslocara coloracao desse composto para amarelo.

Palavras-Chave: Ninhidrina, metodo qualitativo, adicao nucleofılica.

18. Hypoglicina

Sobre a molecula representada abaixo, assinale os seguintes itens comoverdadeiro ou falso.

(a) Dentre os carbonos marcados com as letras A, B e C o que se apresenta maistensionado na estrutura em questao e o B.

(b) Os dois estereocentros da molecula apresentam configuracoes de acordo comas regras de Cahn-Ingold-Prelog inversas.

(c) Em meio aquoso (pH 7) a molecula acima deve apresentar seu grupo carboxiladesprotonado.

(d) A adicao de algumas gotas de uma solucao 1% de KMnO4 em uma solucaoaquosa diluıda da molecula representada acima deve resultar na formacao deum precipitado marrom.

Palavras-Chave: Equilıbrio Acido-Base, Tensao de Anel.

19. Pretzel Molecular

Quımicos da Universidade de Amsterda descobriram este ano uma novaclasse de moleculas. O grupo de pesquisadores publicou um artigo na revista Naturereportando o metodo desenvolvido para a sıntese de quasi[1]catenanas: moleculasem forma de pretzel que consistem em dois aneis moleculares unidos de maneira“oposta” por um atomo de carbono central.

Com base no enunciado e em seus conhecimentos, assinale os seguintesitens como verdadeiro ou falso.

(a) A primeira etapa da sıntese pode ser classificada como uma transesterificacao;

(b) A primeira etapa da sıntese tambem pode ser caracterizada como uma acilacao.

(c) O carbonato de cesio e empregado como base nesta reacao

(d) Metanol e um produto formado nesta reacao.

Palavras-Chave: Reacoes organicas, transesterificacao, acilacao,classificacao de sais.

20. Cisplatina

A cis-platina e um farmaco muito utilizado para o tratamento de cancer.Seu mecanismo de acao consiste no fato da cisplatina ligar-se a fita de DNA, im-pedindo os processos de transcricao, impossibilitando a sıntese de proteınas e causaapoptose celular. A sıntese da cis-platina pode ser feita seguindo a rota de Dhara,esquematizada abaixo:

Com base no enunciado e em seus conhecimentos, assinale os seguintesitens como verdadeiro ou falso.

(a) Na etapa 1, a substituicao do cloro pelo Iodo e justificada pela serie espec-troquımica

(b) Somente o isomero cis e obtido na etapa 2, o que e justificado pelo efeito trans.

(c) A substituicao do halogenio por agua e possibilitada pelo deslocamento doequilıbrio causado pela precipitacao do Iodeto de prata. De outra forma, naoseria possıvel fazer a substituicao, pois a agua e um ligante mais fraco na serieespectroquımica.

(d) Considerando apenas a etapa 4, apesar do efeito trans favorecer a formacao doproduto cis, uma pequena quantidade do produto trans e formado.

Palavras-Chave: Serie espectroquımica, cinetica de substituicao deligantes.