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UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental Química Orgânica Ambiental

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UNIVERSIDADE DE SÃO PAULOUNIVERSIDADE DE SÃO PAULO

Centro de Energia Nuclear na AgriculturaCentro de Energia Nuclear na Agricultura

Laboratório de EcotoxicologiaLaboratório de Ecotoxicologia

Química Orgânica AmbientalQuímica Orgânica Ambiental

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CONTAMINAÇÃO DA VIDA AQUÁTICA POR CONTAMINAÇÃO DA VIDA AQUÁTICA POR

COMPOSTOS ORGÂNICOSCOMPOSTOS ORGÂNICOS

Dra Rosana Maria de Oliveira FregugliaDra Rosana Maria de Oliveira Freguglia

•Mestre em Ciência e Tecnologia de Alimentos – ESALQ/USP;Mestre em Ciência e Tecnologia de Alimentos – ESALQ/USP;

•Doutorado em Ciências Aplicada à Energia Nuclear - CENA/USP;Doutorado em Ciências Aplicada à Energia Nuclear - CENA/USP;

•Pós Doutorado em Ecologia Aplica pelo CENA/USPPós Doutorado em Ecologia Aplica pelo CENA/USP

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A ÁGUAA ÁGUA

A água é essencial para os humanos e para A água é essencial para os humanos e para

todas as formas de vida. Ela age como todas as formas de vida. Ela age como

reguladora de temperatura, na diluição de reguladora de temperatura, na diluição de

sólidos e no transporte de nutrientes e sólidos e no transporte de nutrientes e

resíduos por entre os vários órgãos. resíduos por entre os vários órgãos.

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Waterworld, 1995Mad Max 3, 1985

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ÁGUA NO MUNDOÁGUA NO MUNDO

Assembleia Geral da ONU declarou 2003 o Assembleia Geral da ONU declarou 2003 o Ano Ano

Internacional da Água PotávelInternacional da Água Potável. Neste mesmo . Neste mesmo

ano criou a ano criou a ONU ÁguaONU Água – um mecanismo – um mecanismo

interagencial para coordenar as ações do interagencial para coordenar as ações do

Sistema das Nações Unidas para alcançar Sistema das Nações Unidas para alcançar

as metas relacionadas à água. as metas relacionadas à água. 

http://www.unwater.org/index.htmlhttp://www.unwater.org/index.html

Page 7: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

Assembleia Geral proclamou a Década Assembleia Geral proclamou a Década

Internacional de Ação, “Água para a Vida” Internacional de Ação, “Água para a Vida”

(2005 – 2015). A Década começou em 22 de (2005 – 2015). A Década começou em 22 de

março de 2005, data na qual é comemorada março de 2005, data na qual é comemorada

anualmente o Dia Mundial da Água.anualmente o Dia Mundial da Água.

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NO BRASIL:NO BRASIL:

Lei das Águas - sancionada a Lei das Águas Lei das Águas - sancionada a Lei das Águas

(Lei n 9.433) que estabeleceu a Política (Lei n 9.433) que estabeleceu a Política

Nacional de Recursos Hídricos (PNRH) e criou Nacional de Recursos Hídricos (PNRH) e criou

o Sistema Nacional de Gerenciamento de o Sistema Nacional de Gerenciamento de

Recursos Hídricos (Singreh).Recursos Hídricos (Singreh).

http://www.brasil.gov.br/sobre/meio-http://www.brasil.gov.br/sobre/meio-

ambiente/legislacao-e-orgaos/lei-das-aguasambiente/legislacao-e-orgaos/lei-das-aguas

Page 9: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

CONAMA: O Conselho Nacional do Meio CONAMA: O Conselho Nacional do Meio

Ambiente é o órgão consultivo e deliberativo Ambiente é o órgão consultivo e deliberativo

do Sistema Nacional do Meio Ambiente - do Sistema Nacional do Meio Ambiente -

SISNAMA, foi instituído pela Lei 6.938/81, que SISNAMA, foi instituído pela Lei 6.938/81, que

dispõe sobre a Política Nacional do Meio dispõe sobre a Política Nacional do Meio

Ambiente, regulamentada pelo Decreto Ambiente, regulamentada pelo Decreto

99.274/90. O CONAMA possui um 99.274/90. O CONAMA possui um

representante da ANA.representante da ANA.

http://www.mma.gov.br/port/http://www.mma.gov.br/port/conama/conama/

Page 10: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

ANA - A Agência Nacional de Águas tem como ANA - A Agência Nacional de Águas tem como

missão implementar e coordenar a gestão missão implementar e coordenar a gestão

compartilhada e integrada dos recursos compartilhada e integrada dos recursos

hídricos e regular o acesso a água, hídricos e regular o acesso a água,

promovendo seu uso sustentável em promovendo seu uso sustentável em

benefício das atuais e futuras gerações.benefício das atuais e futuras gerações.

http://www2.ana.gov.br/Paginas/default.aspxhttp://www2.ana.gov.br/Paginas/default.aspx

Page 11: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

CBH - Os Comitês de Bacia Hidrográfica são CBH - Os Comitês de Bacia Hidrográfica são

organismos colegiados que fazem parte do organismos colegiados que fazem parte do

Sistema Nacional de Gerenciamento de Recursos Sistema Nacional de Gerenciamento de Recursos

Hídricos e existem no Brasil desde 1988. Suas Hídricos e existem no Brasil desde 1988. Suas

principais competências são: aprovar o Plano de principais competências são: aprovar o Plano de

Recursos Hídricos da Bacia; arbitrar conflitos Recursos Hídricos da Bacia; arbitrar conflitos

pelo uso da água, em primeira instância pelo uso da água, em primeira instância

administrativa; estabelecer mecanismos e administrativa; estabelecer mecanismos e

sugerir os valores da cobrança pelo uso da água. sugerir os valores da cobrança pelo uso da água.

Também são vinculados a ANA.Também são vinculados a ANA.

http://www.cbh.gov.br/http://www.cbh.gov.br/

GestaoComites.aspxGestaoComites.aspx

Page 12: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

NOS MUNICÍPIOSNOS MUNICÍPIOS

NOS ESTADOSNOS ESTADOS

Secretaria de Saneamento e Recursos Secretaria de Saneamento e Recursos HídricosHídricoshttp://www.saneamento.sp.gov.br/http://www.saneamento.sp.gov.br/index.htmindex.htm

http://http://www.semaepiracicaba.sp.gov.br/www.semaepiracicaba.sp.gov.br/

CETESB – Companhia Ambiental do CETESB – Companhia Ambiental do

Estado de São PauloEstado de São Paulohttp://http://www.cetesb.sp.gov.br/www.cetesb.sp.gov.br/

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Fonte: Fonte: http://www.cdcc.usp.br/ciencia/artigos/art_28/agua2.hthttp://www.cdcc.usp.br/ciencia/artigos/art_28/agua2.htmlml

A ÁGUA QUE CONSUMIMOSA ÁGUA QUE CONSUMIMOS

Page 14: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

Bebemos água para ajudar na diluição e Bebemos água para ajudar na diluição e

funcionamento normal dos órgãos para em funcionamento normal dos órgãos para em

seguida ser eliminada pela urina e por seguida ser eliminada pela urina e por

evaporação nos poros, mantendo a evaporação nos poros, mantendo a

temperatura corporal e eliminando temperatura corporal e eliminando

metabólitos tóxicos e ácidos.metabólitos tóxicos e ácidos.

A ÁGUA QUE CONSUMIMOSA ÁGUA QUE CONSUMIMOS

Page 15: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

A palavra potável vem do Latim POTABILIS, A palavra potável vem do Latim POTABILIS,

que significa, o que pode ser bebido e de que significa, o que pode ser bebido e de

POTARE, que significa beber. Uma água POTARE, que significa beber. Uma água

contaminada não pode ser bebida e contaminada não pode ser bebida e

portanto é definida como não sendo portanto é definida como não sendo

potável. potável.

A ÁGUA QUE CONSUMIMOSA ÁGUA QUE CONSUMIMOS

Page 16: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

RESOLUÇÃO CONAMA Nº 357, DE 17 DE MARÇO RESOLUÇÃO CONAMA Nº 357, DE 17 DE MARÇO

DE 2005DE 2005

Dispõe sobre a classificação dos corpos de Dispõe sobre a classificação dos corpos de

água e diretrizes ambientais para o seu água e diretrizes ambientais para o seu

enquadramento, bem como estabelece as enquadramento, bem como estabelece as

condições e padrões de lançamento de condições e padrões de lançamento de

efluentes, e dá outras providências.efluentes, e dá outras providências.

http://www.cetesb.sp.gov.br/agua/praias/res_conama_357_05.pdf

A ÁGUA QUE CONSUMIMOSA ÁGUA QUE CONSUMIMOS

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POLUIÇÃO E CONTAMINAÇÃO DA ÁGUAPOLUIÇÃO E CONTAMINAÇÃO DA ÁGUA

Os principais poluentes da água são os dejetos Os principais poluentes da água são os dejetos

eliminados: industriais e domiciliares que entram eliminados: industriais e domiciliares que entram

através da eliminação inadequada sem tratamento. através da eliminação inadequada sem tratamento.

Exemplos de fontes poluidoras nesta categoria são Exemplos de fontes poluidoras nesta categoria são

descarga diretamente nos efluentes sem tratamento, descarga diretamente nos efluentes sem tratamento,

uma fábrica ou escoamento de enxurradas nas uma fábrica ou escoamento de enxurradas nas

cidades.cidades.

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Fonte: Fonte: http://biologia-poluicaodaagua.blogspot.com.br/p/principhttp://biologia-poluicaodaagua.blogspot.com.br/p/principais-contaminantes-da-agua_22.htmlais-contaminantes-da-agua_22.html

FONTES DE CONTAMINAÇÃO DA ÁGUAFONTES DE CONTAMINAÇÃO DA ÁGUA

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A POLUIÇÃO TÓPICA, onde o foco A POLUIÇÃO TÓPICA, onde o foco

de poluição facilmente identificável como de poluição facilmente identificável como

emissora de poluentes, como no caso emissora de poluentes, como no caso

de águas residuais, industriais, mistos ou de de águas residuais, industriais, mistos ou de

minas.minas.

A POLUIÇÃO DIFUSA, onde não existe A POLUIÇÃO DIFUSA, onde não existe

propriamente um foco definido de poluição, propriamente um foco definido de poluição,

sendo a origem difusa, tal como acontece nas sendo a origem difusa, tal como acontece nas

drenagens agrícolas, águas pluviais e drenagens agrícolas, águas pluviais e

escorrimento de lixeiras. escorrimento de lixeiras.

Page 20: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

Os contaminantes podem ser classificados em:Os contaminantes podem ser classificados em:

AGENTES QUÍMICOS;AGENTES QUÍMICOS;

AGENTES FÍSICOS;AGENTES FÍSICOS;

AGENTES BIOLÓGICOSAGENTES BIOLÓGICOS.

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AGENTES QUÍMICOS

Orgânicos (biodegradáveis ou persistentes): Proteínas,

gorduras, hidratos de carbono, ceras, solventes entre

outros.

Inorgânicos: Ácidos, alcoóis, tóxicos, sais

solúveis ou inertes.

AGENTES FÍSICOS

Radioatividade, calor, modificação do sistema terrestre,

através de movimentação de terras ou similares.

AGENTES BIOLÓGICOS

Os coliformes são um bioindicador normalmente

utilizado na análise da qualidade microbiológica

da água, embora não seja uma real causa de doenças.

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EFEITOS DOS POLUENTES NOS MEIOS EFEITOS DOS POLUENTES NOS MEIOS

AQUÁTICOS AQUÁTICOS 

A introdução de substâncias poluentes nos A introdução de substâncias poluentes nos

corpos aquáticos, ao modificar as corpos aquáticos, ao modificar as

características do meio, altera a relação entre características do meio, altera a relação entre

produtores e consumidores. produtores e consumidores. 

Fonte: Fonte: http://www.cdcc.usp.br/ciencia/artigos/art_28/agua2.htmlhttp://www.cdcc.usp.br/ciencia/artigos/art_28/agua2.html

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CONTAMINAÇÃO POR COMPOSTOS ORGÂNICOSCONTAMINAÇÃO POR COMPOSTOS ORGÂNICOS

Os poluentes orgânicos que podem ser Os poluentes orgânicos que podem ser

comumente encontrados nos efluentes comumente encontrados nos efluentes

domésticos e industriais são detergentes, domésticos e industriais são detergentes,

solventes, bifenilas policloradas (PCB), dioxinas, solventes, bifenilas policloradas (PCB), dioxinas,

furanos, fármacos residuais e hormônios.furanos, fármacos residuais e hormônios.

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Alguns poluentes orgânicos de origem Alguns poluentes orgânicos de origem

antropogênica são resistentes à degradação antropogênica são resistentes à degradação

química, fotolítica e biológica e são química, fotolítica e biológica e são

denominados poluentes orgânicos persistentes denominados poluentes orgânicos persistentes

(POP).(POP).

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PESTICIDAS - DEFINIÇÃO:PESTICIDAS - DEFINIÇÃO:

Substâncias químicas destinadas a prevenir, Substâncias químicas destinadas a prevenir,

destruir ou repelir, direta ou indiretamente, destruir ou repelir, direta ou indiretamente,

qualquer forma de vida, animal ou vegetal, que qualquer forma de vida, animal ou vegetal, que

seja nociva a animais, plantas (produtos e seja nociva a animais, plantas (produtos e

subprodutos) e ao Homem.subprodutos) e ao Homem.

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PESTICIDAS - CLASSIFICAÇÃO PESTICIDAS - CLASSIFICAÇÃO

Compostos inorgânicos: Compostos a base de Compostos inorgânicos: Compostos a base de

bário, bromo, chumbo, antimônio, tálio, bário, bromo, chumbo, antimônio, tálio,

mercúrio, cádmio além de calda sulfocalcica e mercúrio, cádmio além de calda sulfocalcica e

óleos minerais;óleos minerais;

Compostos de origem vegetal, bacteriana ou Compostos de origem vegetal, bacteriana ou

fúngica;fúngica;

Compostos orgânicos: Organoclorados, Compostos orgânicos: Organoclorados,

organofosforados, carbamatos e piretródes.organofosforados, carbamatos e piretródes.

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DESTINO DE PESTICIDAS NO AMBIENTEDESTINO DE PESTICIDAS NO AMBIENTE

A atividade agrícola pode contaminar a água A atividade agrícola pode contaminar a água

com com pesticidas que são carregados pela chuva ou pesticidas que são carregados pela chuva ou

infiltrados no solo atingindo águas subterrâneas. infiltrados no solo atingindo águas subterrâneas.

Representação esquemática dos processos que Representação esquemática dos processos que determinam o comportamento e o destino de determinam o comportamento e o destino de pesticidas no ambientepesticidas no ambiente

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Contaminação do solo: passa também a se Contaminação do solo: passa também a se

refletir nos ambientes aquáticos.refletir nos ambientes aquáticos.

Exemplos:Exemplos:

Aspersões sem controle de dosagens;Aspersões sem controle de dosagens;

Manuseios indevidos dos recipientes;Manuseios indevidos dos recipientes;

Descargas de restos de produtos e lavagens de Descargas de restos de produtos e lavagens de

galões utilizados nas águas naturais;galões utilizados nas águas naturais;

Observação do afastamentos necessários das Observação do afastamentos necessários das

plantações das margens dos rios;plantações das margens dos rios;

Sistemas de drenagem. Sistemas de drenagem.

Page 29: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

  São os pesticidas: aldrin, clordano, DDT, São os pesticidas: aldrin, clordano, DDT,

dieldrin, endrin, heptacloro, dieldrin, endrin, heptacloro,

hexaclorobenzeno, mirex e toxafeno; os hexaclorobenzeno, mirex e toxafeno; os

produtos químicos industriais: PCB produtos químicos industriais: PCB

(bifenilpoliclorado) e hexaclorobenzeno; e (bifenilpoliclorado) e hexaclorobenzeno; e

subprodutos não deliberados, como as subprodutos não deliberados, como as

dioxinas e os furanos. Esses poluentes são dioxinas e os furanos. Esses poluentes são

conhecidos como “dúzia suja” (dirty dozen) e conhecidos como “dúzia suja” (dirty dozen) e

são acusados de causar doenças graves. são acusados de causar doenças graves.

““DIRTY DOZEN” - 1985DIRTY DOZEN” - 1985

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A maioria dos 12 compostos da lista já foi A maioria dos 12 compostos da lista já foi

banida ou teve seu uso reduzido em boa parte banida ou teve seu uso reduzido em boa parte

do mundo. O Brasil, por exemplo, não produz do mundo. O Brasil, por exemplo, não produz

diretamente nenhum dos doze compostos, mas diretamente nenhum dos doze compostos, mas

até 2007 importou três deles para uso até 2007 importou três deles para uso

industrial (heptacloro, aldrin e DDT). industrial (heptacloro, aldrin e DDT).

Estes compostos podem ser encontrados em Estes compostos podem ser encontrados em

locais distantes de qualquer fonte emissora, locais distantes de qualquer fonte emissora,

tornando-se, portanto, um problema global.tornando-se, portanto, um problema global.

Page 31: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

Compostos organicos: Principais Compostos organicos: Principais

característicascaracterísticas

Elevada estabilidade química;Elevada estabilidade química;

Alta solubilidade em água;Alta solubilidade em água;

Alto poder residual;Alto poder residual;

Alta persistência no tecido adiposo;Alta persistência no tecido adiposo;

Absorvido pelo organismo por Absorvido pelo organismo por

diferentes modos de exposição;diferentes modos de exposição;

Page 32: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

EUTROFIZAÇÃO OU EUTROFICAÇÃO o EUTROFIZAÇÃO OU EUTROFICAÇÃO o

fenômeno no qual o ambiente aquático fenômeno no qual o ambiente aquático

caracteriza-se por uma elevada quantidade de caracteriza-se por uma elevada quantidade de

nutrientes – principalmente nitratos nutrientes – principalmente nitratos

e fosfatos. Este fenômeno é resultante da e fosfatos. Este fenômeno é resultante da

poluição das águas por ejeção de poluição das águas por ejeção de

adubos, fertilizantes, detergentes e esgoto adubos, fertilizantes, detergentes e esgoto

doméstico sem tratamento prévio que doméstico sem tratamento prévio que

provocam o aumento de minerais e, provocam o aumento de minerais e,

consequentemente, a proliferação consequentemente, a proliferação

de algas microscópicas que localizam-se na de algas microscópicas que localizam-se na

superfície.superfície.

Page 33: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

EUTROFIZAÇÃOEUTROFIZAÇÃO

Fonte: http://www.agencia.cnptia.embrapa.br/gestor/cana-de-acucar/arvore/CONT1.html

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OUTRA FORMA DE CONTAMINAÇÃO DA ÁGUAOUTRA FORMA DE CONTAMINAÇÃO DA ÁGUA

Vazamentos, derrames e acidentes durante a Vazamentos, derrames e acidentes durante a

exploração, refinamento, transporte, e exploração, refinamento, transporte, e

operações de armazenamento do petróleo e operações de armazenamento do petróleo e

seus derivados. Os hidrocarbonetos seus derivados. Os hidrocarbonetos

monoaromáticos, benzeno, tolueno, etilbenzeno monoaromáticos, benzeno, tolueno, etilbenzeno

e os três xilenos orto, meta e para (compostos e os três xilenos orto, meta e para (compostos

BTEX) são os constituintes da gasolina que têm BTEX) são os constituintes da gasolina que têm

maior solubilidade em água e, portanto, são os maior solubilidade em água e, portanto, são os

contaminantes que primeiro irão atingir o lençol contaminantes que primeiro irão atingir o lençol

freático. freático.

Page 35: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

Poluentes atmosféricos: chegam na água por Poluentes atmosféricos: chegam na água por

precipitação são os hidrocarbonetos policíclicos precipitação são os hidrocarbonetos policíclicos

aromáticos (HPA). Formam-se na queima aromáticos (HPA). Formam-se na queima

incompleta da matéria orgânica e são gerados incompleta da matéria orgânica e são gerados

em quantidade substancial na produção de em quantidade substancial na produção de

derivados do alcatrão de hulha, o creosoto, derivados do alcatrão de hulha, o creosoto,

usado para preservar a madeira submersa das usado para preservar a madeira submersa das

embarcações. embarcações. 

OUTRA FORMA DE CONTAMINAÇÃO DA ÁGUAOUTRA FORMA DE CONTAMINAÇÃO DA ÁGUA

Fonte: http://www.qualar.org/?Fonte: http://www.qualar.org/?page=5&subpage=3page=5&subpage=3

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A presença de compostos orgânicos A presença de compostos orgânicos

demonstram claramente que os problemas de demonstram claramente que os problemas de

contaminação das águas devem ser resolvidos contaminação das águas devem ser resolvidos

na fonte geradora, uma vez que atingidas as na fonte geradora, uma vez que atingidas as

águas naturais, pouco se pode fazer no águas naturais, pouco se pode fazer no

sentido de reverter os prejuízos de qualidade sentido de reverter os prejuízos de qualidade

que, neste caso, são muito sérios.que, neste caso, são muito sérios.

Page 37: UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Centro de Energia Nuclear na Agricultura Laboratório de Ecotoxicologia Química Orgânica Ambiental

DETERMINAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS NA DETERMINAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS NA ÁGUAÁGUA

GC - ECDGC - ECD GC/MSGC/MS

HPLC/MSHPLC/MS

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Centro de Energia Nuclear na AgriculturaCentro de Energia Nuclear na Agricultura

Laboratório de EcotoxicologiaLaboratório de Ecotoxicologia

Química Orgânica AmbientalQuímica Orgânica Ambiental