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1. INTRODUÇÃO: POR QUE ESTUDAR CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO?

Para iniciar os estudos referentes a esta unidade, você já deverá ter condições de dominar os conhecimentos verificados nas unidades: Estrutura da Matéria, podendo identificar substâncias puras e misturas e reconhecer átomos, moléculas e íons; e Reações Químicas Inorgânicas, sendo capaz de escrever qualquer tipo de reação química com os coeficientes estequiométricos devidamente calculados. Você precisa reconhecer as substâncias por meio de suas fórmulas químicas e escrever equações químicas devidamente balanceadas.

Ao término desta unidade, você deverá ter todas as condições de encontrar, teoricamente, a quantidade de reagentes a serem usados em uma reação, prevendo a quantidade de produtos que serão obtidos em condições determinadas.

O cálculo estequiométrico visa determinar as quantidades em massa, número de mols, número de átomos, e moléculas ou volume de substâncias envolvidas numa reação química a partir da reação correspondente.

É de extrema importância no laboratório e na indústria, pois permite que se calcule, teoricamente a quantidade de reagentes a serem usados em uma reação prevendo a quantidade de produtos que serão obtidos em condições determinadas.

Esses conhecimentos são utilizados diariamente sem que percebamos. Quando se prepara um bolo, os seus ingredientes devem ser misturados em quantidades apropriadas. Se as quantidades não forem respeitadas, podem ocorrer surpresas desagradáveis.

As bases para o estudo da estequiometria das reações químicas foram lançadas no século XVIII por cientistas que conseguiram expressar matematicamente as regularidades que ocorrem nas reações químicas por meio das leis das combinações químicas. Essas leis foram divididas em dois grupos:

� leis ponderais: relacionam as massas dos participantes de uma reação.

� lei volumétrica: relaciona os volumes dos participantes de uma reação.

Lembre-se que as reações químicas podem ser expressas da seguinte forma: REAGENTES � PRODUTOS

O cálculo das quantidades das substâncias envolvidas numa reação química é chamado ESTEQUIOMETRIA, palavra derivada do grego STOIKHEÎON, que significa partes mais simples, e MÉTRON, que significa medida, o quê em química, é: cálculo das quantidades das substâncias envolvidas em uma reação química.

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2. QUAIS SÃO AS LEIS PONDERAIS?

Segundo o Dicionário Quimicamente Falando do prof. Rossetti, Leis ponderais são leis das combinações químicas baseadas nas massa das substâncias que se combinam e podem ser expressas por porcentagem (%). São as leis de Lavoisier, de Proust, de Dalton e de Richter-Wenzel. (http://www.rossetti.eti.br/dicuser/detalhe.asp?vini=12&vfim=12&vcodigo=2589)

2.1 LAVOISIER E A LEI DA CONSERVAÇÃO DAS MASSAS

A freqüente utilização da balança pode ser considerada uma das principais características do trabalho de pesquisa de Lavoisier. Isso o levou à descoberta da importância fundamental da massa da matéria em estudos químicos, o que fez concluir que a soma das massas dos reagentes é igual à soma das massas dos produtos de uma reação, ou seja, a famosa "Lei da conservação das massas".

Quem foi Lavoisier? Nasceu em Paris, em 1743. Filho de família rica estudou matemática, astronomia, química, física, botânica e geologia. Aos 25 anos de idade ingressou na academia de ciências da França, que já o havia premiado por seu trabalho relatório sobre o melhor sistema de iluminação de Paris. Exerceu vários cargos públicos: coletor de impostos (1779), membro da comissão francesa de agricultura (1785), suplente de deputado (1789), membro da comissão de pesos e medidas (1790) e secretário do tesouro (1791). Lavoisier foi um dos maiores cientistas do século XVIII e, por seus trabalhos experimentais, é considerado um dos fundadores da química moderna. Com a sua lei de conservação das massas, Lavoisier pronunciou a célebre frase: ”Na natureza nada se cria, nada se perde; tudo se transforma”. Suas idéias são apresentadas num livro famoso que publicou em 1789, denominado Tratado Elementar de Química. Devido às suas ligações com o regime político anterior, Lavoisier foi condenado pela revolução francesa e executado na guilhotina em 08 de maio de 1794, aos 51 anos de idade.

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“Num sistema fechado, a massa total dos reagentes é igual à massa total dos produtos”.

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Exemplo:

É importante perceber que, introduzindo o uso sistemático da balança nas experiências químicas, Lavoisier deu uma nova dimensão ao estudo da química: O aspecto quantitativo dos fenômenos químicos.

2.2 LEI DE DALTON OU LEI DAS PROPORÇÕES MÚLTIPLAS

CaO + H2O Ca(OH)2 ⇒ 56g 18g 74g

massa do reagente massa do produto

74g 74g

Curiosidade: Devido aos estudos de Lavoisier, ficou conhecida uma frase que é usada universalmente, em qualquer situação, que é a seguinte: “Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.”

Quem foi Dalton? Nasceu em 05 de setembro de 1766, na aldeia de Eaglesfield, em Cumberland, Inglaterra. Sua família era muito pobre e sua educação sistemática terminou aos 11 anos. Com a ajuda de protetores poderosos começou a carreira de professor aos 12 anos, lecionando matemática na Quaker’s School, em sua cidade natal. Em 1793, estabeleceu-se definitivamente na cidade de Manchester, Inglaterra, onde lecionou matemática, física, química e meteorologia. Em 1794, após numerosas observações, Dalton descreveu uma anomalia congênita da visão, que se caracteriza pelo fato de uma pessoa não distinguir corretamente entre as cores vermelho e verde (menos freqüentemente, essa pessoa se atrapalha com outras cores). Tal deficiência que o próprio Dalton portava, passou a ser conhecida como daltonismo. Entre 1803 e 1804, estabeleceu as bases da teoria atômica, que foram detalhadas, 1808 em seu livro Novo sistema de filosofia química, além disso, ele estudou a composição de diferentes óxidos de nitrogênio em que pôde estabelecer a lei das proporções múltiplas, ele estudou também o comportamento dos gases. Tornou-se em 1810, membro da sociedade científica mais importante na Inglaterra, a Royal Society, recebeu muitas homenagens ao longo de sua vida vindo a falecer em Manchester, em 1844.

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JOHN DALTON (1766-1844)

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“Mudando-se a reação química, se a massa de um participante permanecer constante, a massa do outro reagente só poderá variar segundo valores múltiplos”.

Exemplo:

C + O2 CO2 3g 8g 11g

2C + O2 2CO 6g 8g 14g

Essas duas reações diferentes formaram produtos diferentes (CO2 e CO). Verifique, porém que para a mesma massa de oxigênio (O2 – 8g), a massa de carbono (C) dobrou de 3g para 6g.

2.3 LEI DE PROUST OU LEI DAS PROPORÇÕES DEFINIDAS

“Uma determinada substância, qualquer que seja sua origem, é sempre formada pelos mesmos elementos químicos, combinados na mesma proporção em massa”.

Quem foi Proust? Nasceu em Angers, França em 29 de setembro de 1754, sendo, portanto, compatriota e contemporâneo de Lavoisier. Filho de um farmacêutico estudou química e farmácia, tornando-se chefe da farmácia do hospital de Salpêtrière, em Paris, onde realizou trabalhos sobre a urina, o ácido fosfórico e o alumén. Em 1789, fugindo da revolução francesa mudou-se para Espanha onde lecionou nas academias de Segóvia e Salamanca e trabalhou nos recém-instalados laboratórios do rei Carlos IV, em Madri. Em 1808 o laboratório onde trabalhava foi destruído por tropas francesas que haviam invadido a Espanha forçando Proust a retornar para França. Em 1801, formulou sua famosa lei das proporções definidas, que foi duramente combatida por outro eminente químico francês, Claude Louis Berthollet, finalmente em 1808, reconheceu-se que a razão estava com Proust, e sua lei sem dúvida, ajudou a fortalecer, na química, a idéia do átomo de Dalton. Por seus trabalhos cuidadosos de purificação e análise de compostos químicos, Proust é considerado um dos fundadores da análise química. Em 1816, Proust foi eleito para a academia de ciências da França, e logo depois se retirou para sua cidade natal, Angers, onde faleceu em 5 de julho de 1826.

JOSEPH LOUIS PROUST (1754-1826)

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Exemplo:

C + O2 CO2 3g 8g 11g 6g 16g 22g 9g 24g 33g

Veja que na segunda linha todas as massas dobraram, na terceira linha todas as massas triplicaram e assim por diante. Nesse caso a matemática nos diz que embora os números variem, a proporção entre eles permanece constante.

3. QUAIS SÃO AS UNIDADES DE MEDIDA MAIS UTILIZADAS EM QUÍMICA PARA SE FAZER CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS?

Medir uma grandeza significa compará-la com outra de mesma espécie, escolhida como unidade de medida. Aprenderemos agora como se determinam as massas relativas dos átomos.

3.1 MASSA ATÔMICA (MA) Para medir a massa de um átomo devemos em primeiro lugar, estabelecer a unidade de medida. A IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada – sigla do nome em inglês), estabeleceu como padrão de unidade de massa atômica a 12a parte do carbono 12(6C12).

Assim, quando dizemos que a massa do átomo de enxofre é 32 u.m.a. (unidade de massa atômica), estamos dizendo que a massa do enxofre é 32 vezes maior que 1/12 da massa do carbono.

OBSERVAÇÕES:

1) Como encontramos na natureza vários isótopos, para um mesmo elemento químico, estabeleceu-se que a massa atômica de um elemento é dada pela média ponderada das massas atômicas de seus isótopos.

Unidade de massa atômica (u) é igual a 1/12 da massa de um átomo do isótopo mais abundante do carbono 6C12.

Massa atômica é o número que indica quantas vezes a massa de um átomo é maior que a massa de um u.m.a.

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APLICAÇÃO: O cloro é encontrado na natureza na forma de dois isótopos, Cl35 de MA= 34,969u e Cl37 de MA= 36,966 u, na seguinte abundancia 75,4% e 24,6%, respectivamente, assim, a massa atômica do cloro será:

MA= 34,969x75,4 + 36,966x24,6 100

MA=35,460 u, arredonda-se para:

MA= 35,5 u

2) Preste atenção para não confundir massa atômica com número de massa. O número de massa é um número inteiro, positivo, definido como a soma do número de prótons (Z) e do número de nêutrons (N), ou seja, A=Z+N.

3.2 MASSA MOLECULAR (MM)

Sendo a molécula um grupo de átomos, para determinar a massa molecular, basta somar as massas atômicas de todos os átomos que se uniram para formar a molécula. A unidade de massa molecular é expressa em u.

APLICAÇÃO: Determinar a massa molecular do BaCl2. Dados: MA (Ba) =137,3u e MA (Cl)=35,5u.

BaCl2

137,3 + 2 x 35,5 = 208,3 MM (BaCl2)=208,3u.

Exercício:

1) Consultando uma tabela periódica, calcule a massa molecular de cada uma das seguintes substâncias:

C2H6O NaCl

H3SO4 CO2

NaOH CuSO4

KNO3 Ni(OH)2

Al2(C2O4)3 H4Fe(CN)6

CaCO3 K2CrO4

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Resposta do Exercício:

C2H6O � 46u NaCl � 58,5u

H3SO4 � 99u CO2 � 44u

NaOH � 40u CuSO4 � 159,5u

KNO3 � 101u Ni(OH)2 � 92,7u

Al2(C2O4)3 � 818u H4Fe(CN)6 � 215,8u

CaCO3 � 100u K2CrO4 � 194u

3.3 ÁTOMO-GRAMA E MOLÉCULA-GRAMA

Do ponto de vista histórico, os conceitos de massa atômica e de massa molecular facilitaram bastante os cálculos químicos. Além disso, considerando que as pesagens em laboratório são usualmente feitas em gramas, surgiu entre os químicos o hábito de expressar os valores das massas atômicas e moleculares, também em gramas. Esses valores receberam o nome de átomo-grama e molécula-grama.

� Átomo-grama: É a massa, em gramas, de um elemento químico cujo valor numérico coincide com sua massa atômica.

� Molécula-grama: É a massa, em gramas, de uma substância química cujo valor numérico coincide com sua massa molecular.

EXEMPLO:

Elemento Massa atômica

Átomo-grama Composto Massa molecular

Molécula-grama

O 16u 16g CO2 44u 44g

Fe 56u 56g HNO3 63u 63g

C 12u 12g C12H22O11 342u 342g

ATENÇÃO:

Um átomo-grama ou uma molécula-grama não indica a massa de um único átomo ou uma única molécula. Pelo contrário eles representam um “pacote”, contendo um número enorme de átomos ou moléculas.

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3.4 NÚMERO DE AVOGADRO

Muito antes de se estabelecer como padrão o u (121 C12) e de se conhecer o valor de 1 u

em gramas, um grande cientista italiano, Amedeo Avogadro, já havia demonstrado matematicamente que a quantidade de átomos em um átomo-grama de qualquer elemento químico é a mesma.

Avogadro não chegou a estabelecer o valor dessa constante, mas lançou as bases teóricas que possibilitaram sua determinação. Por isso em sua homenagem, quando se determinou essa constante ela recebeu o nome de constante de Avogadro.

Número de Avogadro: é o número de átomos (ou moléculas) existente em um átomo-grama (ou molécula-grama) de qualquer elemento químico (ou substância química). Este número é constante e vale 6,022x1023.

Quem foi Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Queregna e di Cerreto? Nasceu em Turim, Itália, em 9 de agosto de 1776. Filho de um rico e famoso advogado seguiu o caminho de seu pai e em 1796, formou-se em direito e exerceu a advocacia por alguns anos. Em 1809, tornou-se professor de química e física no colégio de Vercelli e, em 1820 na universidade de Turim. Em 1811, enunciou a sua famosa hipótese de Avogadro onde defendia a tese de que volume de diferentes gases, nas mesmas condições de pressão e temperatura, contém igual número de moléculas. Sua hipótese não foi aceita na época e ficou praticamente esquecida por aproximadamente 50 anos. Até que em 1860 um outro químico conseguiu mostrar ao mundo científico, a importância do conceito de molécula, que ligada à hipótese de Avogadro completaria brilhantemente a teoria atômica, oferecendo explicações completas às leis ponderais e volumétricas das reações químicas. Em 1850, Avogadro retirou-se da universidade de Turim, sua cidade natal, aonde veio a falecer em 9 de julho de 1856, com 79 anos de idade.

Avogadro (1776-1856)

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3.5 MOL Sempre utilizamos alguma unidade de medida, como por exemplo:

1 dezena =10 objetos

1 dúzia = 12 objetos

1 cento = 100 objetos

1 milheiro = 1000 objetos.

Quando queremos contar entidades elementares, em química, (átomos, moléculas e elétrons), devemos utilizar outra unidade, pois agora estamos tratando de partículas muito pequenas e seria inconveniente quantificar essas partículas da mesma maneira que contamos outros objetos. Assim surge a definição de mol.

Ligando o conceito de mol ao número de Avogadro, temos:

1 mol = 6,02x1023 partículas

1 mol de moléculas=6,02x1023 moléculas

1 mol de átomos = 6,02x1023 átomos

1 mol de íons = 6,02x1023 íons

1 mol de elétrons = 6,02x1023 elétrons

Um mol é uma quantidade muito elevada de entidades, por exemplo, se pudéssemos reunir um mol de bacuris, recobriríamos toda a Terra com uma camada de vários quilômetros de altura dessa fruta.

A palavra mol, introduzida na química por Wilhem Ostwald em 1896, vem do latim mole, que significa “monte”, “amontoado”, “quantidade”; observamos também que foi da palavra mole que se originou a palavra molécula, significando pequena quantidade.

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mol: é a quantidade de matéria de um sistema que contém tantas entidades elementares quanto os átomos existem em 0,012Kg (12g) de carbono 12.

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APLICAÇÕES

1) Quantas moléculas existem em 88g de dióxido de carbono (CO2)?

Molécula-grama de CO2 = 44g

1mol CO2 44g 6,02x1023 moléculas

88g X moléculas

2310x02,6x4488X =

X = 1,2x 1024 moléculas de CO2

2 ) Qual a massa, em gramas, de uma única molécula de açúcar comum (sacarose, C12H22O11)? (Massa Atômica: H=1; C=12; O=16 )

Molécula-grama de C12H22O11 = 342g

342g 6,02x1023 moléculas

X g 1 molécula

X = 231002,6

342x

X = 5,68x10-22g

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Exercícios:

1) Quantos átomos existem em 3,5 átomos-grama do elemento oxigênio?

2) (F. Ibero-Americana – SP) A massa atômica de um elemento indica:

I-Quantas vezes o átomo do elemento é mais pesado do que 1/12 da massa do isótopo 12 do carbono

II-A massa do elemento

III-Quantas o átomo do elemento é mais pesado do que o átomo do elemento carbono

IV-Quantas vezes o átomo do elemento é mais pesado do que a unidade de massa atômica.

Estão corretas as afirmações:

a) I, II, III b) II, III, IV

c) I, II, III, IV d) I, IV

e) II, III

3) Calcule a massa, em gramas, de uma barra de ferro constituída por 50 mols de átomos. Dado: Fe=56.

Resposta dos Exercícios:

1) 2,1 x 1024 átomos

2) Letra d

3) 2.800g

Depois de realizar estes exercícios, pesquise quais são as unidades utilizadas em uma feira, como o Ver-o-peso, por exemplo, onde são vendidos os mais diversos tipos de alimentos. Liste pelo menos cinco unidades de medidas diferentes, utilizadas pelos feirantes. Por que não podemos utilizar essas mesmas medidas para contar átomos?

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3.6 MASSA MOLAR (M)

É a massa, em gramas, de um mol da substância. Veja os exemplos abaixo, lembrando que a massa atômica do H= 1u, N= 14u, O= 16u. Calcule a massa molar do HNO3

H = 1 x 1 = 1 +

N = 1 x 14 = 14

O = 3 x 16 = 48

HNO3 = 63

Em um mol de HNO3 temos 63 gramas, ou usualmente falamos que a massa molar do HNO3 é 63 g/mol.

Podemos calcular também quantos mols existem em uma determinada massa de substância.

Por exemplo: Quantos mols existem em 27g de H2O?

H = 1 x 2 = 2g +

O = 16 x 1=16g

H2O = 18g/mol

18g 1 mol de moléculas de H2O

27g X

X = 27x1 18

X = 1,5mols de moléculas de H2O.

Assim chegamos à seguinte fórmula para calcular o número de mols:

onde:

n = quantidade de matéria em mol

m = massa em gramas

M = massa molar

Mmn =

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Exercícios:

1) Qual é a massa correspondente a cinco mols de alumínio? (Al=27)

2) Quantos mols correspondem a 90 gramas de ácido acético (C2H4O2)? Dados: massas atômicas: C=12, H=1, O=16.

3) (Unicamp-SP) Um medicamento contém 90 mg de ácido acetilsalisílico (C9H8O4) por comprimido. Quantas moléculas dessa substância há em cada comprimido?

Respostas dos Exercícios:

1) 135g

2) 1,5 mols

3) 3,01 x 1020 moléculas

3.7 VOLUME MOLAR (VM)

É o volume ocupado por um mol de uma substância a uma determinada pressão e temperatura.

Devemos considerar a Lei de Avogadro que diz que um mesmo número de moléculas, independentemente da natureza do gás, ocupa sempre o mesmo volume em determinada pressão e temperatura.

Foram definidas como referência a temperatura de 273,15 Kelvins (O°C) e a pressão de 100000 pascals (1 atm), valores denominados de condições normais de temperatura e pressão-CNTP.

O volume molar (Vm) de qualquer gás nas CNTP é sempre igual a 22,71Litros

ATENÇÃO

Alguns livros ainda trazem o valor do Vm = 22,4 L, por considerarem uma antiga definição de pressão padrão igual a 1atm (101325 Pa).

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APLICAÇÃO

Calcule o volume ocupado por 34g de NH3 nas CNTP.

1 mol de NH3 17g 22,71L

34g X

X = 34x22,71 17

X = 45,42L

ATENÇÃO:

A quantidade de matéria em mol pode ser expressa em outras grandezas, tais como: massa em gramas, volume de gases e ainda, número de moléculas.

4. QUE TIPOS DE FÓRMULAS MAIS SE USAM NOS CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS?

Um composto químico pode ser representado de duas maneiras: por um nome ou por uma fórmula. A fórmula é a representação com os símbolos dos átomos constituintes da referida substância, com os respectivos números de vezes que cada um aparece na substância.

Por exemplo, a água pode ser representada destas duas maneiras:

H2O

H11,11%O88,89%

−−

mol/moléculas10x02,6

moléculasdenúmeroem

mol/L71,22volumeem

)mol/g(molarmassamassaem

equivalemol1

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4.1 FÓRMULA CENTESIMAL OU PERCENTUAL

É a porcentagem em massa dos elementos formadores de uma determinada substância.

Por exemplo, a composição centesimal do metano (CH4) é 75% de carbono e 25% de hidrogênio, ou seja, em cada 100g de metano temos 75g de carbono e 25g de hidrogênio.

APLICAÇÃO: Calcule a composição centesimal do AgNO3. Dadas as massas atômicas: Ag = 108u, N = 14u e O=16u.

M(AgNO3)=170g

Para a Ag: 170g 100%

108g X%

X = 63,53% de Ag

Para o N: 170g 100%

14g X%

X = 8,23% de N

Para o O: 170g 100%

3x16g X%

X = 28,24% de O

Portanto a fórmula centesimal fica:

Ag63,53%N8,23%O28,24%

OBSERVAÇÕES:

1. Quando a fórmula da substância apresentar parênteses ou colchetes é conveniente eliminá-los, por exemplo, Fe(NH4)(SO4)2 é melhor representado por FeNH4S2O8, pois assim facilita os cálculos.

2. Quando a substância possui água de cristalização, deve-se calcular a percentagem de água, como se ela fosse um elemento que possui uma massa igual a 18g, por exemplo, BaCl2.H2O, calcula-se a percentagem de bário, de cloro e de água.

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Exercícios:

1) Calcule a fórmula centesimal das seguintes substâncias:

NH4Cl AgCl

H2O CuSO4.5H2O

K2CrO4 H2SO4

Mg(OH)2 Na2CO3.10H2O

BaCl2.2H2O KIO3

2) A análise de 1,2g de um composto revelou que este possuía 0,24g de magnésio, 0,32g de enxofre e 0,64g de oxigênio, qual a sua composição centesimal?

3) Quando aquecemos 1,63g de Zn, este se combina com 0,4g de oxigênio, para formar um óxido de zinco, qual a composição centesimal deste composto?

Resposta dos Exercícios:

1)

NH4Cl � N26,17%H7,48%Cl66,36% AgCl � Ag75,26%Cl24,74%

H2O � H11,11%O88,89% CuSO4.5H2O � Cu25,45%S12,83%O25,65%(H2O)36,07%

K2CrO4 � K40,21%Cr26,80%O32,99% H2SO4 � H2,04%S32,65%O65,31%

Mg(OH)2 � Mg41,68%O54,89%H3,43% Na2CO3.10H2O � Na16,08%C4,20%O16,78%(H2O)62,94%

BaCl2.2H2O � Ba56,20%Cl29,06%(H2O)14,74% KIO3 � K18,22% I59,35%O22,43%

2) Mg20,00%S26,67%O53,33%

3) Zn80,30%O19,70%

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4.2 FÓRMULA MÍNIMA OU EMPÍRICA

Indica a proporção mínima, em números inteiros, dos átomos de cada elemento na fórmula da substância.

Por exemplo, temos a seguinte proporção em massa:

Og6,1

Hg3,0

Cg8,1

substânciaumadeg7,3

Podemos então calcular a proporção em número de átomos, achando o número de mols de átomos contidos nessa proporção, usando a fórmula:

Encontramos uma proporção de números não inteiros, podemos então dividir cada um pelo menor valor encontrado, assim não alteraremos a proporção entre eles. Caso os números encontrados não sejam inteiros, podemos ainda multiplicar todos eles por um mesmo número, o menor possível, a fim de obter a menor proporção inteira possível. Assim:

Portanto a fórmula mínima será: C3H6O2.

1,016

6,1O

3,013,0H15,0

128,1C

Mmn

==

====

=

22x111,01,0

O

62x331,03,0

H

32x5,15,11,015,0

C

===

===

===

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ATENÇÃO:

Os mesmos cálculos podem ser feitos usando-se percentagem em massa de cada elemento no lugar da massa, desde que se faça a divisão dos valores percentuais pela massa atômica do respectivo elemento.

Exercícios:

1) (FMU/FIAM-SP) Uma certa amostra de composto contendo potássio, cromo e oxigênio, foi analisada, e se obtiveram os seguintes valores: 1,95g de potássio, 2,60g de cromo e 2,80g de oxigênio. (dados: K=39, O=16, Cr=52). Qual a fórmula mínima do composto?

2) Um óxido de enxofre possui 40% de enxofre, como será sua fórmula mínima?

3) (Faap-SP) Calcule a fórmula mínima de um composto formado pelos elementos carbono, hidrogênio e nitrogênio, nas seguintes proporções em massa: 38,7%de C, 16,1% de H e 45,2% de N.

4) Qual a fórmula mínima de um composto que apresenta 41,1% de potássio, 33,7% de enxofre e 25,2% de O.

5) 1,95g de um composto encerra 1,15g de sódio e 0,80g de oxigênio. Qual a fórmula mínima?

6) (Unesp) Ferritas são compostos com propriedades magnéticas e utilizados em componentes eletrônicos. A análise química de uma ferrita forneceu os resultados: Mg=12%, Fe=56%, O=32%. Determine a fórmula mínima da ferrita. (Dados: Massa atômica: Mg=24, Fe=56, O=16).

Resposta dos Exercícios:

1) K2Cr2O7

2) SO3

3) CH5N

4) K2S2O3

5) NaO

6) MgFe2O4

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Módulo II – Unidade 2: Cálculo Estequiométrico

75

4.3 FÓRMULA MOLECULAR

Indica os elementos formadores da substância e o número exato de átomos de cada elemento na molécula dessa substância.

A fórmula molecular coincide com a fórmula mínima ou é um múltiplo inteiro desta.

Um dos caminhos para a determinação da fórmula molecular é calcular inicialmente a fórmula mínima e depois multiplicar por n. O valor de n, por sua vez, é calculado a partir da massa molecular da substância.

Geralmente a massa molecular (M) é dada e a massa da fórmula mínima pode ser obtida somando-se as massas atômicas dos átomos formadores da fórmula mínima.

APLICAÇÃO: Calcule a fórmula molecular de um composto que possui fórmula mínima C3H6O2 de massa molecular = 148. Dados: massas atômicas (C=12, H=1, O=16).

n x massa fórmula mínima=massa molecular

n x (3x12+6x1+2x16)=148

n x (36+6+32)=148

n x 74 = 148

n =148/74

n = 2

Fórmula molecular = C6H12O4

n x fórmula mínima = fórmula molecular

onde n=1,2,3,4...

Massa molecular = massa fórmula mínima x n

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OBSERVAÇÃO:

1. Podemos calcular a fórmula molecular sem calcular a fórmula mínima. Para isso devemos saber a fórmula percentual.

APLICAÇÃO: Um composto possui a seguinte fórmula percentual: Ag63,53%N8,23%O28,24% e a massa molecular = 170g. Qual a fórmula molecular?

AgXNYOZ

Para Ag:

100% de substância 63,53% de Ag

170g 108g . X

X=1

Para N:

100% 8,23% de N

170g 14g . Y

Y=1

Para O:

100% 28,24%

170g 16g . Z

Z=3

Logo a fórmula molecular é: Ag1N1O3 ou AgNO3

Exercícios:

1) (Fuvest-SP) Determine a fórmula molecular de um óxido de fósforo que apresenta 43,6% de P, 56,4% de O( % em massa) e massa molecular igual a 284. Massas atômicas: P=31, O=16).

2) A análise porcentual (em massa) de um gás apresentou 85,71% de carbono e 14,29% de H. Sabe-se que sua massa molecular é igual a 42. Qual sua fórmula molecular?

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3) (UFPA) A limonina é uma substância de massa molecular 470u. Ela está presente em alguns frutos cítricos e é também responsável por sabor amargo desses frutos, sabendo-se que sua fórmula centesimal é: C66,38%H6,38%O27,23%, sua fórmula molecular será:

4) (Fesp-SP) A pirita de ferro, conhecida como ouro dos trouxas, tem a seguinte composição centesimal: 46,67% de ferro e 53,33% de enxofre. Sabendo-se também que 0,01mol de pirita tem massa correspondente a 1,20g. Qual a fórmula molecular da pirita?

Resposta dos Exercícios:

1) P4O10

2) C3H6

3) C26H30O8

4) FeS2

5. COMO SE PROCEDER PARA FAZER CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS? A mistura de reagentes em proporções corretas é fundamental na produção química. O sabão, por exemplo, deve passar por um rígido controle de qualidade, a fim de que não haja excesso de reagentes em sua mistura, o que poderia acarretar danos à nossa saúde, como irritação de pele, alergias etc.

Sabe-se que numa dada reação química as quantidades dos seus participantes (reagentes e produtos) guardam entre si uma proporção constante (lei de Proust), e conhecendo-se tal proporção, torna-se possível calcular a quantidade desconhecida de um dos participantes da reação.

O estudo que permite o cálculo dessas relações quantitativas em reações químicas denomina-se cálculo estequiométrico.

Cálculo estequiométrico determina as quantidades em massa, número de mols, número de átomos e moléculas ou volume das substâncias envolvidas numa reação química a partir da equação química correspondente.

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Em geral, este cálculo segue as seguintes regras:

Seguindo estas regras, podemos estabelecer as seguintes regras de três:

ATENÇÃO:

Pode-se relacionar massa do reagente com o número de átomos do produto, volume do produto com mol do reagente, mol do reagente com massa do reagente e assim por diante.

Vejamos o exemplo da obtenção da amônia, substância utilizada em produtos para descolorir cabelos e em desinfetantes.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Como já vimos, a grandeza relacionada ao número de partículas é a quantidade de matéria, cuja unidade de medida é o mol. A equação química balanceada para a formação da amônia indica que cada molécula de nitrogênio reage com três de hidrogênio, para formar duas moléculas de amônia. Ela também indica que um mol de gás nitrogênio reage com três mols de gás hidrogênio para formar dois mols de amônia. Ou seja:

1mol N2(g) + 3mols H2(g) 2mols NH3(g)

-massa -mol

-n° de átomos/moléculas

-volume

-massa -mol

-n° de átomos/moléculas

-volume

Regras fundamentais:

1. Escrever a reação química mencionada no problema.

2. Acertar os coeficientes dessa equação (balancear a equação da reação).

3. Estabelecer uma regra de três entre o dado e a pergunta do problema, obedecendo aos coeficientes da equação.

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A partir dos coeficientes estequiométricos da equação química balanceada, podemos estabelecer algumas relações: Veja a seguir.

1 mol N2 ≡ 3 mols H2 (≡ significa “corresponde a” ou “é equivalente a”)

Para cada mol de N2 consumido na reação, são consumidos 3 mols de H2.

1 mol N2 ≡ 2 mols NH3

Para cada mol de N2 consumido na reação, são formados 2 mols de NH3

3 mols H2 ≡ 2 mols NH3

Para cada 3 mols de H2 consumidos na reação, são formados 2 mol de NH3.

Essas três igualdades, chamadas relações estequiométricas, indicam as relações entre as quantidades de matéria das substâncias envolvidas na reação. Com elas, podemos partir para os cálculos estequiométricos que veremos a seguir.

1) Calcular o número de mols de amônia produzido na reação de 5 mols de gás nitrogênio com quantidade suficiente de gás hidrogênio.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

A equação que nos foi fornecida devidamente balanceada indica a proporção em mols dos participantes.

Assim:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

interpretação: 1mol 2mols

então: 5mols X

X = 5 x 2 1

X = 10 mols de NH3

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2) Determinar a massa de amônia produzida na reação de 5 mols de gás nitrogênio com quantidade de gás hidrogênio. (dado: massa molar da NH3 = 17g/mol)

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

interpretação: 1mol 2mols

adequação: 1mol 2x17g

então: 5mols X

X = 5 x 2 x 17 1

X = 170g de NH3

3) Calcular a massa de amônia produzida na reação de 140g de gás nitrogênio com quantidade suficiente de gás hidrogênio. (Dado: massa molar do N2 = 28g/mol)

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

interpretação: 1mol 2mols

adequação: 1x28g 2x17g

então: 140g X

X = 140x2x17 1x28

X = 170g de NH3

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4) Determinar o volume de amônia, nas CNTP, produzido na reação de 140g de gás nitrogênio com quantidade suficiente de gás hidrogênio.

N2(g) ...+ ...3H2(g) 2NH3(g)

Interpretação: 1mol 2mols

Adequação: 1x28g 2x22,4L

Então: 140g X

X = 140 x 2 x 22,4 1x28

X = 224 L de NH3

Exercícios:

1) (Fatec-SP) A “morte” de lagos e rios deve-se à presença, na água, de substâncias orgânicas que, sob ação de bactérias, se degradam, consumindo o oxigênio dissolvido. Considere amostra de água poluída contendo 0,01g de matéria orgânica, na forma de uréia, que se degrada como representa a equação:

CO(NH2)2(aq)+ 4O2(aq) CO2(aq) + 2HNO3(aq) + H2O

Para degradar 0,01g de uréia, a massa de O2 consumida, expressa em mg é:

(Dados: Massa molar da uréia=60g/mol, do O2=32g/mol.)

a) 2,13 b) 5,30 c) 6,00 d) 21,3 e) 530

2) (U.F.Fluminense-RJ) Marque a opção que indica quantos mols de HCl são produzidos na reação de 0,43mol de fosgênio (COCl2) com água, conforme a reação:

COCl2 + H2O CO2 + 2HCl

a) 0,43 b) 1,00 c) 0,86 d) 2,00 e) 0,56

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3) Ao mergulharmos uma placa de prata metálica em uma solução de ácido nítrico, ocorrerá a seguinte reação:

3Ag + 4HNO3 3AgNO3 + NO + 2H2O

Calcule a massa de água produzida, quando é consumido 1mol de prata metálica é, em gramas:

a) 36 b) 27 c) 18 d) 12 e) 8

4) (PUC/Campinas-SP) O acetileno(C2H2), utilizado nos maçaricos, pose ser obtido pela hidrólise do carbureto de cálcio(CaC2), de acordo com a equação não balanceada:

CaC2 + H2O C2H2 + Ca(OH)2

O número de moléculas de água que hidrolisam 2,0mols de carbureto é:

a) 3,0 . 1023 c) 9,0 . 1023

b) 6,0 . 1023 d) 18 . 1023 e) 24 . 1023

5) (U.F.Fluminense-RJ) O propano, C3H8, um gás utilizado como combustível, reage com o O2 segundo a reação:

C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g)

Logo o volume de CO2 obtido, nas CNTP, a partir da combustão de 0,20mol de C3H8 será aproximadamente:

a) 4,80L b) 6,72L c) 13,43L d) 14,92L e) 14,60L

RESPOSTA DOS EXERCÍCIOS:

1) letra d

2) letra c

3) letra d

4) letra e

5) letra c

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5.1 REAGENTE LIMITANTE E REAGENTE EM EXCESSO

As quantidades das substâncias que reagem e são produzidas em uma reação química são sempre proporcionais aos coeficientes da equação da reação balanceada, pois elas não reagem na proporção em que nós queremos (ou que misturamos), mas sim na proporção na qual a equação os obriga (Lei de Proust).

Se colocarmos uma quantidade de substâncias para reagir que esteja fora da proporção indicada pelos coeficientes da reação, irá ocorrer o seguinte: Uma parte, que está de acordo com a proporção, reage efetivamente; a outra parte que está a mais não reage e é considerada em excesso.

Imaginemos um exemplo um pouco distante da química, considere que tenhamos que montar o maior número possível de conjuntos formados por um parafuso e duas porcas, e para isso disponhamos de 5 parafusos e 12 porcas assim iremos conseguir montar 5 conjuntos e sobrar 2 porcas. Perceba que, nesse caso, os parafusos representam o reagente limitante e as porcas representam o reagente em excesso.

� REAGENTE LIMITANTE: É o reagente que primeiro vai faltar na reação química, e é quem vai comandar toda reação, pois no instante em que ele acabar, a reação será interrompida.

� REAGENTE EM EXCESSO: É o reagente em quantidade maior do que o necessário para reação química ocorrer, assim ao final da reação ele irá sobrar.

OBSERVAÇÃO:

Em problemas envolvendo reagente em excesso e limitante geralmente são fornecidas as massas de dois reagentes, com isso é necessário determinar qual o reagente que está em excesso e qual o limitante.

APLICAÇÃO

1) Misturou-se 60g de hidróxido de sódio (NaOH) com 14L de gás carbônico (CO2) para obter carbonato de sódio (Na2CO3) e água (H2O).

Será que as quantidades estão nas proporções certas ou há algum reagente em excesso?

Dados: Na=23, O=16, C=12, H=1.

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2NaOH + 1CO2 1Na2CO3 + 1 H2O

2NaOH 1CO2

2 x 40g 1 x 22,4L

60g X

X = 60x1x22,4 2x40

X = 16,80L de CO2

Para reagir completamente 60g de NaOH seriam necessários 16,80L de CO2, Como só foram empregados 14L de CO2, há excesso de NaOH.

Para sabermos de quanto é o excesso, calculamos quantos gramas de NaOH reagem com 14L de CO2.

2NaOH 1CO2

2x40g 1 x 22,4L

Y 14L

Y = 2x40x14 1x22,4

Y = 50g de NaOH

Como se depõem de 60g de NaOH e apenas 50g reagem efetivamente com 14L de CO2, concluímos que irá sobrar um excesso de 10g de NaOH.

2) Calcule a massa de Na2SO4 formada pela mistura de 10g de H2SO4 com 8g de NaOH. Dados: massa molar de H2SO4 = 98g/mol, do NaOH = 40g/mol, do Na2SO4 = 142g/mol.

1H2SO4 + 2NaOH 1Na2SO4 + 2H2O

1mol 2mols 1mol

98 g 2x40g 142g

10g 8g

Para descobrir se os dados do problema estão na proporção correta e se há reagente em excesso a sugestão é analisar as duas hipóteses que mostramos a seguir.

Proporção correta

dados do problema

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1a hipótese: 10g de H2SO4 farão parte da reação:

1H2SO4 + 2NaOH 1Na2SO4 + 2H2O

1mol 2mols

98 g 80g

10g X

X = 10x80 98

X = 8,16g de NaOH

Supondo que os 10g de H2SO4 tomem parte da reação, serão necessários 8,16g de NaOH. Segundo os dados do problema somente existem disponíveis 8g de NaOH. Portanto os 10g de H2SO4 não poderão participar da reação.

2a hipótese: 8g de NaOH farão parte da reação.

1H2SO4 + 2NaOH 1Na2SO4 + 2H2O

1mol 2mols

98 g 80g

Y 8g

X = 8x98 80

X = 9,8g de H2SO4

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Supondo que os 8g de NaOH reajam, serão consumidos 9,8g de H2SO4 para manter as proporções de suas massas. Isso é possível, pois segundo os dados do problema há 10g de H2SO4 disponíveis. Assim restará um excesso de H2SO4 de 0,2g.

Portanto o reagente em excesso é o H2SO4 e o reagente limitante é o NaOH.

Finalmente podemos calcular a massa de Na2SO4 formado. Equacionando, temos:

1H2SO4 + 2NaOH 1Na2SO4 + 2H2O

1mol 1mol

98 g 142g

9,8g Z

Z = 9,8x142 98

Z = 14,2g de Na2SO4

Portanto a massa de Na2SO4 formada na reação química é de 14,2g.

Exercícios:

1) (UFMT) Juntam-se 11,70g de cloreto de sódio (NaCl) e 27,20g de nitrato de prata(AgNO3), ambos em solução aquosa. (Dados: N = 14; O = 16; Na = 23; Cl = 35,5; Ag = 108). Pede-se:

a) o reagente em excesso;

b) a massa do reagente em excesso;

c) a massa do precipitado (AgCl) obtido.

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

2) (UFPR) Em uma experiência na qual o metano (CH4) queima em oxigênio, gerando dióxido de carbono (CO2) e água, foram misturados 0,25mol de metano com 1,25mol de oxigênio. (Pesos atômicos: C=12; H=1; O=16.)

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

a) Todo metano foi queimado?Justifique.

b) Quantos gramas de CO2 foram produzidos?

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Resposta dos Exercícios:

1) a) NaCl , b) 2,34g, c) 22,96g

2) a) Sim, pois o O2 está em excesso, b) 11g

5.2 PUREZA DOS REAGENTES

Indústrias como a farmacêutica, a química e a de componentes eletrônicos trabalham com materiais de elevada pureza. Outras como a siderúrgica, por exemplo, utilizam comumente reagentes impuros, ou porque eles são mais baratos, ou porque são encontrados na natureza com impurezas (o que ocorre com os minérios).

Uma amostra de carbonato de cálcio (CaCO3) impura é encontrada na natureza com o nome de calcário, é comum encontrar areia e outras tantas substâncias presentes. Torna-se necessário então se fazer uma análise do material e determinar seu grau de pureza. Supondo que em cada 100 gramas de calcário, apenas 80 gramas são realmente de carbonato de cálcio e outras 20 gramas são impurezas diversas, dizemos que o carbonato de cálcio está 80% puro.

Determinado o grau de pureza pode-se trabalhar normalmente com o reagente, desde que se faça as devidas correções.

OBSERVAÇÕES:

1. valor de p pode variar entre 0 e 1 ou entre 0% e 100%.

2. Podemos também à partir da fórmula obter diretamente a massa da substância principal). m = m’ x p

Grau de pureza(p): é o quociente entre a massa (m) da substância principal, de interesse, e a massa da amostra (m’) ou massa do material bruto.

m'

mp =

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APLICAÇÃO

1) Retira-se uma amostra de 200g de NaOH impuro contido em um frasco, no qual indica 80% de pureza. Deseja-se saber qual a massa de H2SO4 necessária para neutralizar o NaOH presente nessa amostra. Dados: Massa molar do H2SO4 = 98g/mol, do NaOH = 40g/mol.

Resolução:

Inicialmente, devemos saber a quantidade de reagente puro presente na amostra. A massa de NaOH que vai reagir não será 200g, e sim os 200g menos as impurezas.

(amostra)200g 100% pura Se fosse isenta de impureza, seria

X 80% de pureza

X = 160g

160g é a massa de NaOH puro contido na amostra. Há 40g de impurezas.

Assim:

1H2SO4 + 2NaOH 1Na2SO4 + 2H2O

1mol 2mol

98g 80g

X 160g

X = 196g massa de H2SO4 necessária para a neutralização.

2) Deseja-se obter 180L de dióxido de carbono (CO2), medidos nas condições normais, pela calcinação de um calcário de 90% de impureza. Qual a massa de calcário necessária?(Massas atômicas: C = 12; O = 16; Ca = 40.)

Resolução

Se a porcentagem de pureza é 90%, o grau de pureza será igual a 90/100 = 0,90. Temos então:

CaCO3 CaO + CO2

100g 22,4L

m’x0,90 180L

Donde resulta: m’ = 100 x 180 = 892,86g de calcário. 0,90 x 22,4

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Exercícios:

1) (UFRN) Uma amostra de calcita, contendo 80% de carbonato de cálcio, sofre decomposição quando submetida a aquecimento, segundo a equação abaixo:

CaCO3 CaO + CO2

Qual a massa de óxido de cálcio obtida a partir da queima de 800g de calcita?

2) (UFRS) O gás hilariante (N2O) pode ser obtido pela decomposição térmica do nitrato de amônio (NH4NO3). Se 4,0g do sal obtivermos 2,0g de gás hilariante, podemos prever que a pureza do sal é da ordem de:

a)100% c)75% e)20%

b)90% d)50%

Resposta dos Exercícios:

1) 448g

2) letra c

5.3 RENDIMENTO DE UMA REAÇÃO QUÍMICA

Devido a uma série de fatores como aparelhagem utilizada, deficiência do operador, impureza das substâncias reagentes, reversibilidade da reação, etc, é comum que reações químicas produzam uma quantidade de produtos formados menor que a esperada para equação química correspondente. Dizemos então que o rendimento da reação não foi total ou completo.

Rendimento(R): É o quociente entre a quantidade de produto realmente obtido (q) e a quantidade de produtos teóricos (q’) que seriam obtidos pela equação química correspondente.

'qqR=

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OBSERVAÇÕES:

1. q pode variar de 0 a 1 ou de 0% a 100%.

2. Podemos também obter diretamente a quantidade real de substância obtida(q).

q = q’ x R

3. Corrige-se o rendimento dos produtos de uma reação química e nunca dos reagentes, ou seja, os reagentes são sempre misturados para se obter um rendimento de 100%, porém nem sempre se consegue o rendimento esperado.

APLICAÇÃO

1 - Queimando-se 30g de carbono puro, com rendimento de 90%, qual a massa de dióxido de carbono obtida?

Resolução:

Primeiramente escrevemos a reação química correspondente, devidamente balanceada. E calculamos a massa de dióxido de carbono que deveria ser formada:

C + O2 CO2

12g 44g

30g X

X = 30x44 12

X = 110g de CO2

A massa de CO2 que deveria ser produzida era de 110g se o rendimento fosse 100%, porém o rendimento da reação é de 90%, então:

110g 100%

X 90%

X = 99g de CO2

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91

2) Calcular a massa, em gramas, de água que se obtém na combustão de 42,5g de amoníaco, sabendo que a reação apresenta um rendimento de 95%:

NH3 + O2 N2 + H2O

Dados: N=14, H=1, O=16.

Resolução:

4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O

4x17g 6x18g

42,5g X

X = 42,5x6x18 4x17

X = 67,5g de H2O se o rendimento fosse 100%.

Porém o rendimento é 95%, então:

100% 67,5g

95% X

X = 67,5x95 100

X = 64,125g de H2O.

3) Determinar a massa, em gramas, de etanol necessária para obtermos 8,96L de gás carbônico nas CNTP, através de uma combustão cujo rendimento é de 98%:

C2H6O + O2 CO2 + H2O

Dados: C=12, H=1, O=16.

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Resolução:

C2H6O + 3O2 2CO2 + 3H2O

46g 2x22,4L

X 8,96L

X = 46x8,96 2x22,4

X = 9,2g de etanol

Esta seria a massa de etanol se o rendimento fosse 100%, então:

100% 9,2g

98% X

X = 98x9,2 100

X = 9,016g de etanol.

Exercícios:

1) Suponha que você possua uma amostra de 58g de pirolusita com 90% de pureza em dióxido de manganês (MnO2). Que volume de cloro, nas CNTP, você obteria ao submeter essa amostra à ação de ácido clorídrico em excesso, com um rendimento de 95%?

MnO2 + HCl MnCl2 + H2O + Cl2

Dados: Mn = 55, O = 16.

2) Foram submetidos 104g de hidróxido de sódio (NaOH) à ação de ácido sulfúrico (H2SO4), obtendo-se 169,832g de sulfato de sódio (Na2SO4). Descubra qual o rendimento do processo:

H2SO4 + NaOH Na2SO4 + H2O

Dados: H=1, S=32, O=16, Na=23.

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Módulo II – Unidade 2: Cálculo Estequiométrico

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3) Uma amostra de magnesita com 70% de pureza em MgCO3 foi submetida à decomposição térmica, obtendo-se 5,32L de CO2 nas CNTP, com um rendimento de 95%. Calcule a massa da amostra de magnesita utilizada:

MgCO3 MgO + CO2

Dados: Mg=24, C=12, O=16.

RESPOSTA DOS EXERCÍCIOS:

1) 12,768L

2) 92%

3) 29,59g

Se ao final desta Unidade você aprendeu a:

� Conhecer as Leis Ponderais

� Identificar as unidades de medidas utilizadas em Química para se fazer os Cálculos Estequiométricos

� Identificar as fórmulas mais utilizadas em Cálculos Estequiométricos

� Como proceder para fazer Cálculos Estequiométricos

Parabéns, você está apto (a) a seguir seus estudos para o próximo módulo!


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