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8/19/2019 01 - Ácidos carboxílicos y derivados
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https://educacion.quimica.unlp.edu.ar/
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8/19/2019 01 - Ácidos carboxílicos y derivados
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Día Fecha Semana TEORIA SEMINARIO SEMINARIO - TRABAJO PRACTICOAMBAS COMISIONES AMBAS COMISIONES COMISION M1: jueves 8: a 11: hs
TEO RIA : Ma! "e s # e 8 : a 11 : hs Ma !" es #e 11 : a 1$ : h s C OMISIO N M% : ju eve s 1 1: a 1 $: hs
jueves 25-feb Inscripciones
viernes 26-feb Inscripciones martes 01-mar 1 Ácidos ca rboxíl icos y sus deri vados
jueves 03-mar Ácidos c arboxílicos y sus derivadosmartes 08-mar 2 Aminas y otros I Aminas y otros comp nitrog I
jueves 10-mar TP: Benzoato de metilomartes 15-mar 3 Aminas y otros II Aminas y otros comp nitrog I
jueves 17-mar TP: Acetanilidamartes 22-mar 4 Hidratos de Carbono I Hidratos de C I
jueves 24-mar Feriado (Jueves Santo) martes 29-mar 5 Hidratos de Carbono II Hidratos de C II
jueves 31-mar TP: Acetanilida (Completar)martes 05-abr 6 Hidratos de Carbono III Hidratos de C III
jueves 07-abr TP: Hidratos de Cmartes 12 -ab r 7 Aminoác idos, pépt idos y protei nas I AA, Pept y Prot I
jueves 14-abr AA, Pept y Prot Imartes 19 -ab r 8 Aminoác idos, pépt idos y p rotei nas II AA, Pept y P rot II
jueves 21-abr TP: Proteínasmartes 26-abr 9
Consulta Consulta jueves 28-abr Parcial
Acidos carboxílicos y derivados
CATEDRA DE QUIMICA ORGANICA IIDEPARTAMENTO DE QUIMICAFACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS
UNLP
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ácido carboxílicoC
R OH
O
CR Cl
O
CR O
O
R OR1
O
R NH2
O
RC
O
R NHR1
O
R NR1
R2
O
cloruro de ácido
anhídrido de ácido
éster
Amida
NOMENCLATURA
NOMENCLATURA IUPAC:
Los ácidos que contienen menos de 6 átomos de
carbono se denominan con nombres comunes; losácidos de mayor estructura se denominan con lanomenclatura oficial IUPAC y unos pocos recibennombres derivados.
La cadena más larga que contiene el grupocarboxlico es considerada la estructura matri! yse nombra reempla!ando la o final del alcanocorrespondiente por la terminaci"n oico yanteponiendo la palabra ácido
Ácido + alcan(o) + oico
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Estado físico a 25 C:# $ntre C% a C%& son lquidos solubles en agua' los demás son
s"lidos de aspecto grasiento# (orman entre sus mol)culas enlaces puentes de *idr"geno
La molécula es prácticamente plana. El átomo de carbono carbonílico tienehibridación sp2, con ángulos de enlace prácticamente trigonales. El enlaceO-H también se encuentra en este plano, eclipsado con el enlace C=O
El átomo de o!ígeno sp" tiene un ángulo C-O-H de #$%&.
Est!"ct"!a
Acidez
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Ión acetato
Cada enlace C-O tiene un orden de enlace de "'2 (un enlace σ ) la mitad de un enlace π *. Cada átomo de o!ígeno tiene lamitad de la carga negati+a.
La deslocaliación de la carga negati+a sobre los dos átomosde o!ígeno hace ue el ión acetato sea más estable ue un iónalcó!ido
Acidez (cont.) Efecto inductivo
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Síntesis. Por oxidación de:
Alcoholes primarios
Aldehídos
Cadena lateral de alquilbencenos
Síntesis (cont.) Por preparación e hidrólisis de nitrilos
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Síntesis (cont.) Por carboxilación de reactivos de Grignard
Preparación de derivados de ácido
Adición nucleofílica al grupo carbonilo (aldehídos y cetonas!)
Adición nucleofílica al grupo acilo (ácido y derivados)
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Preparación de derivados de ácido (cont.)
Reacción de cloruros de ácidos con agua (hidrólisis)
Comparación entre la adición nucleofílica sobre aldehídos y cetonas
Preparación de derivados de ácido (cont.)
Reactividad relativa de los derivados de ácidos carboxílicos
Factores que influyen en la reactividad
- Estabilización por resonancia
- Basicidad del grupo saliente
A d i c i ó n
E l i m i n a c i ó n
- Efecto Inductivo- Factores Estéricos
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Síntesis de cloruros de ácido
Mecanismo de la formación de cloruro de ácido.
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Uso de los cloruros de ácido
Síntesis de ésteres
Esterificación de
Fischer
Ejemplos
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Síntesis de ésteres (cont.). Mecanismo
En sentido inverso es el mecanimos de la hidrólisis de un éster enmedio ácido !
Hidrólisis de ésteres en medio alcalino (saponificación)
Mecanismo
Base fuerte
como gruposaliente ?
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Cómo explicar la salida de un grupo fuertemente básico en lasaponificación?
Qué sucede en laSustitución nucleofílica alifática bimolecular ?
Cómo explicar la salida de un grupo fuertemente básico en
la saponificación?
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Formación de ésteres cíclicos (lactonas)
Síntesis de amidas
En
exceso!
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αααα-Halogenación de ácidos carboxílicos (Hell-Volhard-Zelinsky)