GilbertGilbert Newton LewisNewton Lewis

Acidos e Bases de Lewis (1923)

A + :B A:B

TEORIA ELETRÔNICA DE ACIDEZ

A reatividade dos ácidos e bases de Lewis pode ser explicada pelo conceito HSAB (Hard-Soft Acid-Base).

Ácidos e Bases Duros e Moles (Princípio HSAB)Pearson, JACS 1963, 85, 3533.

�Ácidos duros preferem interagir com bases duras

�Ácidos moles preferem interagir com bases moles

Moleza: Espécies pouco carregadas e com raios iônicos grandes.

Dureza: Espécies carregadas com raios iônicos pequenos, alta densidade de carga.

ClassificaClassificaçção ão áácidos e bases duros e molescidos e bases duros e moles

Bases:Bases:ddurauras s molesmoles

ÁÁcidos:cidos:duros duros molesmoles

FF--, OH, OH--, , RLiRLi, NH, NH33 II--, RS, RS--, , RSeRSe--, RSH, R, RSH, R33PP

HH++, Na, Na++, K, K++, Mg, Mg2+2+, AlCl, AlCl33

CO

C C

C X

MMoo, , CuCu++, Br, Br22, , PdPd+2+2

δδ++

δδ++

LUMOLUMO

HOMOHOMO

LUMOLUMO

HOMOHOMO

PrincPrincíípio HSAB pio HSAB -- QuimiosseletividadeQuimiosseletividade

SSNN2 X E22 X E2

áácido molecido moleáácido durocido duro

RSRS--

RORO--

molemole--molemole SSNN22

duroduro--duroduro E2E2

Br

duro

Br

mole

CH3S- SCH3

CH3CH2O-

PrincPrincíípio HSAB pio HSAB -- QuimiosseletividadeQuimiosseletividade

Adição 1,2- vs. 1,4- a sistemas α,β-insaturados

OMeLi

MeOH

duro

OMe2CuLi

mole

O

adição 1,2 adição 1,4

EletronegatividadeEletronegatividade: Li (1,0) : Li (1,0) CuCu (1,9)(1,9)