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ADJUVANTES
Prof. Anderson Luis Cavenaghi
ADJUVANTES
Muitas moléculas de defensivos agrícolas
Diferentes interações
Necessidade de mais estudos
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ADJUVANTES
PARA QUE AS SUBSTÂNCIAS POSSAM SER METABOLIZADAS, É NECESSÁRIO QUE
SEJAM ABSORVIDAS A NÍVEL DE MEMBRANA.
PORÉM, PARA CHEGAR ATÉ A SUPERFÍCIE EXTERNA DO PLASMALEMA, AS SOLUÇÕES
DEVEM ATRAVESSAR A CUTÍCULA DAS FOLHAS.
ROTAS DE ABSORÇÃO FOLIAR
FOLHA – CUTÍCULA
Rota Polar (Pectinas) Rota Apolar (cutina e ceras)
Paredes celulares (Apoplasto)
Plasmalema
Protoplasma (Simplasto)
Floema (Translocação)
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ADJUVANTES
- Maior barreira existente para herbicidas aplicados na folha é a cutícula.
- A cutícula é fundamental para a manutenção de elevados teores de umidade dentro da folha mesmo quando a umidade relativa do ar é bem baixa.
- Os principais constituintes da cutícula são as ceras, cutina, pectina e celulose.
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ADJUVANTES
FATORES QUE PODEM AFETAR A ABSORÇÃO
CARACTERÍSTICAS E CONDIÇÕES DAS PLANTAS
FATORES EXTERNOS
Fatores que afetam a absorção
Inerentes à folha:
EstruturaCUTÍCULAS FINAS, NÚMERO ELEVADO DE ECTODESMOS FAVORECEM A ABSORÇÃO DE SOLUTOS.
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Fatores que afetam a absorção
Inerentes à folha:
Estado de HidrataçãoCUTÍCULAS HIDRATADAS PODEM SER MAIS PERMEÁVEIS, POIS A PECTINA EXPANDE E AFASTA AS PLACAS DE CERA DA CUTÍCULA AUMENTANDO OS ESPAÇOS DE ABSORÇÃO DE SOLUÇÕES AQUOSAS.
Fatores que afetam a absorção
Inerentes à folha:
Idade da folhaABSORÇÃO MAIOR EM FOLHAS NOVAS, POIS ESTAS APRESENTAM CUTÍCULAS MENOS ESPESSAS E APRESENTAM ALTA ATIVIDADE METABÓLICA.
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Fatores que afetam a absorção
Inerentes à folha:
Condições do desenvolvimento
SOB ESTRESSE HÍDRICO, A TENDÊNCIA DAS PLANTAS EM DESENVOLVIMENTO É DE ENGROSSAR A CUTÍCULA DIFICULTANTO A ABSORÇÃO.
ABSORÇÃO FOLIAR
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Ferreira et al, 2003.
Espécie Não polares (%) Polares (%) pHCyperus rotundus 82,0 17,0 7,2B. plantaginea 17,0 82,0 7,0Cynodon dactylon 12,0 88,0 6,4Digitaria sanguinalis 37,0 62,0 7,0Echinochloa crusgali 27,0 72,0 6,8Sorghum halepense 6,0 93,0 7,0Amaranthus retroflexus 44,0 55,0 8,0Ipomoea purpurea 32,0 68,0 8,2Portulaca oleracea 37,0 63,0 6,6Solanum nigrum 88,0 11,0 8,4
FONTE: SANDOZ AGRO, 1991.
COMPOSIÇÃO DA CUTÍCULA DE ALGUMAS PLANTAS DANINHAS E pH NA SUPERFÍCIE DA FOLHA
(MÉDIA DE 20 MIN. DE LEITURA PARA pH).
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Fatores que afetam a absorção
Fatores externos:
TemperaturaA INFLUÊNCIA DA TEMPERATURA NA ABSORÇÃO É RELATIVAMENTE PEQUENA, MAS AUMENTO NA TEMPERATURA ATÉ CERTOS LIMITES PODEM AUMENTAR A ABSORÇÃO.
Fatores que afetam a absorção
Fatores externos:
Umidade RelativaUMIDADE E TEMPERATURA AFETAM A VELOCIDADE DE SECAMENTO DA SOLUÇÃO APLICADA E A, POSSIBILIDADE DE ESTABELECIMENTO DE UMA PELÍCULA LÍQUIDA NA SUPERFÍCIE DA FOLHA FORMADA PELA ÁGUA TRANSPIRADA.
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Fatores que afetam a absorção
Fatores externos:
Disponibilidade de água no soloPLANTA COM BOA DISPONIBILIDADE DE ÁGUA NO SOLO MANTÉM TÚRGIDAS AS CÉLULAS E A BOA HIDRATAÇÃO NA CUTÍCULA FAVORECE A PENETRAÇÃO FOLIAR.
ADJUVANTES
Qualquer substância adicionada ao defensivo agrícola para imprimir as características desejadas às formulações (Durigan, 1983).
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ADJUVANTES
- Óleos: acrescido de emulsificantes, tem grande uso como adjuvantes apresentando características umectantes, adesionantes e espalhantes.
Óleos podem ser minerais, vegetais ou vegetais metilados.
ADJUVANTES
- Óleos Minerais: Derivados de petróleo, hidrocarbonetos basicamente com moléculas parafínica, olefínica, naftalênica e aromática.
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ADJUVANTES
- Óleos Vegetais: Triglicerídeos - Apresentam proporções variadas de àcidos graxos como: oleico e linoleico. No Brasil se utiliza óleo de soja processado.
ADJUVANTES
- Óleos Vegetais Metilados: Neste caso os ácidos graxos são removidos através da adição de metanol que promove a esterificação. São mais eficientes que óleos vegetais não metilados.
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Adjuvantes: qualquer substância adicionada ao defensivo agrícola para imprimir as características desejadas às formulações (Durigan, 1983).
Surfatantes: são adjuvantes que atuam modificando principalmente a tensão superficial de uma solução a ser pulverizada.
surface active agents = surfactant = surfatante
SURFATANTES PODEM SER:
Iônicos e não iônicos
Iônicos: dissociam em água podendo ser aniônicos e catiônicos, dependendo do íon ao qual vai se ligar.
Não iônicos: não dissociam em água, isto é, mantém-se na forma da molécula inicial.
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SURFATANTES PODEM SER:
Não iônicos – mais comumente utilizados
Etoxilados - derivados de óxidos de etileno.
Ex: Agral, Extravon, Iharaguen, Sandovit, Citowett, etc.
Organosiliconados – organo-siliconesmodificados.
Ex: Silwet L-77 e Break-Throu
- Hidrofílico e Lipofílico
BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO
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BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO
HBL DISPERSIBILIDADE
1 a 3 NÃO DISPERSA EM ÁGUA
3 a 6 POUCA DISPERSAO
6 a 8 EMULSÃO APÓS VIGOROSA AGITAÇÃO
8 a 10 DISPERSÃO ESTÁVEL COMO EMULSÃO
10 a 13 DISPERSÃO TRANSLÚCIDA
> 13 DISPERSÃO CLARA
MCWHORTER (1985)
BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO
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BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO
Tensão Superficial: forças atuantes nas moléculas da superfície de um líquido que as atraem para o centro do mesmo, dando o formato esférico característico das gotas.
Metodologia.
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Ângulo de Contato: Dependente da tensão superficial e reflete diretamente na área de molhamento da gota sobre a superfície foliar.
ADIÇÃO DE SURFATANTES NA CALDA
COM ESPALHANTE SEM ESPALHANTE
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Espécies H2O - 72mN/m Sandovit - 30mN/m
Amaranthus retroflexus 71° 54°
Portulaca oleracea 78° 58°
B. plantaginea REP 79°
Cynodon dactylon REP 77°
Digitaria sanguinalis REP 73°
Echinochloa crusgali REP 82°
Sorghum halepense REP 74°
ÂNGULO DE CONTATO DE GOTAS DE SOLUÇÕES DE ÁGUA E ÁGUA ADICIONADAS DO SURFATANTE SANDOVIT DA SANDOZ AGRO NA
SUPERFÍCIE DE ALGUMAS PLANTAS DANINHAS
TRISILOXANO LIGADO A CADEIAS DE OE
CH3 CH3
CH3 CH3 CH3
CH3 Si Si Si CH3
O CH2 O
CH2
CH2
O
CH2
CH2 Óxido de Etileno
O
CH3
PORÇÃO HIDROFÍLICA
PORÇÃO LIPOFÍLICA
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Round Up H2O Dest. Extravon Aterbane Silwet L-77
% --- 0,10% 0,20% 0,05% 0,10% 0,20%
0,0 72,6 30,79 33,83 18,83 18,77 18,63
1,0 48,88 41,69 31,07 24,98 22,23 20,15
2,0 46,62 43,2 33,95 26,46 23,63 21,45
3,5 45,68 44,01 36,77 28,53 25,68 23,33
5,0 45,82 44,37 37,87 30,65 27,45 24,76
VARIAÇÃO DA TENSÃO SUPERFICIAL DE SOLULÇÕES DE ROUND UP COM DIFERENTES SURFATANTES
0 1 2 3 4 5
Concentração (%)
0
20
40
60
80T.S. (mN/m)
Tensão Superficial (mN/m)
CONCENTRAÇÃO MICELAR CRÍTICA (CMC)
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SURFATANTES
Estômatos
Correspondem a aproximadamente 1% da superfície foliar – Pouca importância prática
Pode variar de espécie para espécie
SURFATANTES
Estômatos
As paredes dos estômatos são recobertas por cutina e as câmaras estomáticas contém gases, o que dificulta a penetração e a absorção de líquidos
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Classificação:
De acordo com suas propriedades os surfatantespodem ser classificados em:
- Espalhantes
- Adesionantes
- Umectantes
- Dispersantes ou suspensores
- Emulsificantes ou estabilizadores da emulsão
Classificação:
- Espalhantes: redução da tensão superficial, diminuição do ângulo de contato e aumento do espalhamento e área coberta.
- Adesionantes: aumentar a retenção de líquidos na superfície foliar, boa mistura em água e alta afinidade com as ceras da cutícula.
- Umectantes: dificultar a evaporação da água na superfície foliar, principalmente em condições climáticas desfavoráveis.
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Classificação:
- Dispersantes ou suspensores: são substâncias utilizadas para evitar a floculação e sedimentação normalmente de partículas sólidas em um líquido.
- Emulsificantes ou estabilizadores da emulsão: utilizados principalmente em formulações de produtos não solúveis em água, formando uma emulsão.
OUTROS ADITIVOS:
NITROGENADOS
URÉIA, SULFATO E NITRATO DE AMÔNIO
AUMENTAM A EFICIÊNCIA DE HERBICIDAS E AJUDAM ADIMINUIR A INFLUÊNCIA DE FATORES ADVERSOS.
A DOSE IDEAL VARIA CONFORME O TIPO DO HERBICIDA E A CULTURA EM QUESTÃO.
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OUTROS ADITIVOS:
NITROGENADOS
TIPOS DE EFEITOS:
ESTÍMULO FISIOLÓGICO – A ENTRADA NO NITROGÊNIO NAS FOLHAS INDUZ A PLANTA A UMA ATIVAÇÃO MOMENTÂNEA NO SEU METABOLISMO FISIOLÓGICO, FACILITANDO A AÇÃO DOS HERBICIDAS.
MELHORA NA ABSORÇÃO – OS COMPOSTOS NITROGENADOS TÊM FACILIDADE AO PENETRAREM NA CAMADA DE CÊRA E NA CUTÍCULA, LEVANDO JUNTO CONSIGO, AS MOLÉCULAS DO HERBICIDA.
OUTROS ADITIVOS:-Uréia: Difusão Facilitada – passagem do apoplasto para o simplasto. Pode promover rompimento de ligações da cutina, aumentando o espaço de entrada de soluções. Pesquisa: 0,1 a 0,5%. Translocação normalmente não éafetada. Elemento Tempo para ocorrer 50% da absorção
N - uréia 0,5 - 2,0 horasP 5 - 10 diasK 10 - 24 horasCa 10 - 94 horasMg 10 - 24 horasS 5 - 10adiasFe 10 - 20 diasMn 1 - 2 diasMo 10 - 20 diasZn 1 - 2 dias
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-Sulfato e Nitrato de Amônio e Ácido Fosfórico:
Mecanismos desconhecidos e diferentes de difusão facilitada
Dependente do pH: faixa de 4 a 6 melhor funcionamento
Hipóteses:
Diminui cristalização do produto na superfície da planta – umectante
Precipitação de cátions da calda que poderiam diminuir a eficiência dos produtos. – Sequestrantes.
TIPO DE ÁGUA pH URÉIA 0,5% URÉIA 1,0% URÉIA 2,0% URÉIA 3,0%
TORNEIRA 6,94 7,06 7,38 7,76 8,27DEIONIZADA 7,46 7,29 7,63 8,12 8,62DURA 20ppm 5,71 6,35 7,07 7,56 7,92DURA 342ppm 6,17 6,2 6,68 7,17 7,48
TIPO DE ÁGUA pH S.A. 0,5% S.A. 1,0% S.A.2,0%
TORNEIRA 6,94 6,43 6,25 6,08DEIONIZADA 7,46 5,28 5,03 4,88DURA 20ppm 5,71 5,34 5,17 5,02DURA 342ppm 6,17 5,22 5,09 4,94
TIPO DE ÁGUA pH N.A. 0,5% N.A. 1,0% N.A.2,0%
TORNEIRA 6,94 6,48 6,28 6,10DEIONIZADA 7,46 5,45 5,17 4,99DURA 20ppm 5,71 5,37 5,26 5,17DURA 342ppm 6,17 5,32 5,24 5,11
ADJUVANTES
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QUALIDADE DA ÁGUA DE PULVERIZAÇÃO
- Dureza da água – principalmente Cálcio, Magnésio e Ferro.
Classe ppm CaCO3
água muito branda 70água branda 70 -140água semi dura 140 - 320água dura 320 - 530água muito dura > 530
- Produtos já estudados: GLYPHOSATE, 2,4 D, Bentazon, acifluorfen, imazethapyr, Setoxydhin, Fenaxaprop-ethil e Fluazifop-buthyl.
QUALIDADE DA ÁGUA DE PULVERIZAÇÃO
- Colóides de argila e matéria orgânica em suspensão = adsorção = inativação.
Soluções:
- se possível analisar a água utilizada,
- redução do volume de aplicação,
- utilizar um sequestrante:
sulfato de amônio
EDTA
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Produto a 1% pH
Basagran 7,6
Dimilim 5
Poast 4,5
Sanson 5,5
U 46 D 4
pH pode variar para diferentes produtos.
Estabilidade de alguns produtos podem variar com pH.
Produto pH da calda meia vida
9 12 min.Captan 7 8 horas
5 37 horas
9 34 horasMancozeb 7 17 horas
5 20 horas
5 9 diasSethoxydim 7 155 dias
8,6 284 dias
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ADJUVANTES
pH is often veryimportant and adjuvant and pesticide
manufacturers commonly try to control thepH of the spray mixture. When acidic or
basic conditions can degrade herbicides,manufacturers put buffers into formulations.
ADJUVANTES
Drift control agents (thickeners) modifyspray characteristics to reduce spray drift,
usually by minimizing small dropletformation.
Drift inhibitors are generally polyacrylamideor polyvinyl polymers to increase droplet
size.
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Chenopodium album
Abutilon theophrasti
CUNHA, J.P.A.R. et al, 2003.
ADIÇÃO DE ADJUVANTES NA CALDA
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ADIÇÃO DE ADJUVANTES NA CALDA
- Controle de erva quente e capim braquiária em reflorestamento
- Pontas TeeJet XR 11002 – 200 L/ha
ADIÇÃO DE ADJUVANTES NA CALDA