33
1 ADJUVANTES Prof. Anderson Luis Cavenaghi ADJUVANTES Muitas moléculas de defensivos agrícolas Diferentes interações Necessidade de mais estudos

Adjuvantes

Embed Size (px)

Citation preview

1

ADJUVANTES

Prof. Anderson Luis Cavenaghi

ADJUVANTES

Muitas moléculas de defensivos agrícolas

Diferentes interações

Necessidade de mais estudos

junior
Rectangle
junior
Rectangle
junior
Rectangle
junior
Pencil

2

ADJUVANTES

PARA QUE AS SUBSTÂNCIAS POSSAM SER METABOLIZADAS, É NECESSÁRIO QUE

SEJAM ABSORVIDAS A NÍVEL DE MEMBRANA.

PORÉM, PARA CHEGAR ATÉ A SUPERFÍCIE EXTERNA DO PLASMALEMA, AS SOLUÇÕES

DEVEM ATRAVESSAR A CUTÍCULA DAS FOLHAS.

ROTAS DE ABSORÇÃO FOLIAR

FOLHA – CUTÍCULA

Rota Polar (Pectinas) Rota Apolar (cutina e ceras)

Paredes celulares (Apoplasto)

Plasmalema

Protoplasma (Simplasto)

Floema (Translocação)

3

ADJUVANTES

- Maior barreira existente para herbicidas aplicados na folha é a cutícula.

- A cutícula é fundamental para a manutenção de elevados teores de umidade dentro da folha mesmo quando a umidade relativa do ar é bem baixa.

- Os principais constituintes da cutícula são as ceras, cutina, pectina e celulose.

4

ROTA POLAR ROTA APOLAR

Duas rotas de absorção

5

ADJUVANTES

FATORES QUE PODEM AFETAR A ABSORÇÃO

CARACTERÍSTICAS E CONDIÇÕES DAS PLANTAS

FATORES EXTERNOS

Fatores que afetam a absorção

Inerentes à folha:

EstruturaCUTÍCULAS FINAS, NÚMERO ELEVADO DE ECTODESMOS FAVORECEM A ABSORÇÃO DE SOLUTOS.

6

Fatores que afetam a absorção

Inerentes à folha:

Estado de HidrataçãoCUTÍCULAS HIDRATADAS PODEM SER MAIS PERMEÁVEIS, POIS A PECTINA EXPANDE E AFASTA AS PLACAS DE CERA DA CUTÍCULA AUMENTANDO OS ESPAÇOS DE ABSORÇÃO DE SOLUÇÕES AQUOSAS.

Fatores que afetam a absorção

Inerentes à folha:

Idade da folhaABSORÇÃO MAIOR EM FOLHAS NOVAS, POIS ESTAS APRESENTAM CUTÍCULAS MENOS ESPESSAS E APRESENTAM ALTA ATIVIDADE METABÓLICA.

7

Fatores que afetam a absorção

Inerentes à folha:

Condições do desenvolvimento

SOB ESTRESSE HÍDRICO, A TENDÊNCIA DAS PLANTAS EM DESENVOLVIMENTO É DE ENGROSSAR A CUTÍCULA DIFICULTANTO A ABSORÇÃO.

ABSORÇÃO FOLIAR

8

9

Ferreira et al, 2003.

10

Ferreira et al, 2003.

Espécie Não polares (%) Polares (%) pHCyperus rotundus 82,0 17,0 7,2B. plantaginea 17,0 82,0 7,0Cynodon dactylon 12,0 88,0 6,4Digitaria sanguinalis 37,0 62,0 7,0Echinochloa crusgali 27,0 72,0 6,8Sorghum halepense 6,0 93,0 7,0Amaranthus retroflexus 44,0 55,0 8,0Ipomoea purpurea 32,0 68,0 8,2Portulaca oleracea 37,0 63,0 6,6Solanum nigrum 88,0 11,0 8,4

FONTE: SANDOZ AGRO, 1991.

COMPOSIÇÃO DA CUTÍCULA DE ALGUMAS PLANTAS DANINHAS E pH NA SUPERFÍCIE DA FOLHA

(MÉDIA DE 20 MIN. DE LEITURA PARA pH).

11

Fatores que afetam a absorção

Fatores externos:

TemperaturaA INFLUÊNCIA DA TEMPERATURA NA ABSORÇÃO É RELATIVAMENTE PEQUENA, MAS AUMENTO NA TEMPERATURA ATÉ CERTOS LIMITES PODEM AUMENTAR A ABSORÇÃO.

Fatores que afetam a absorção

Fatores externos:

Umidade RelativaUMIDADE E TEMPERATURA AFETAM A VELOCIDADE DE SECAMENTO DA SOLUÇÃO APLICADA E A, POSSIBILIDADE DE ESTABELECIMENTO DE UMA PELÍCULA LÍQUIDA NA SUPERFÍCIE DA FOLHA FORMADA PELA ÁGUA TRANSPIRADA.

12

Fatores que afetam a absorção

Fatores externos:

Disponibilidade de água no soloPLANTA COM BOA DISPONIBILIDADE DE ÁGUA NO SOLO MANTÉM TÚRGIDAS AS CÉLULAS E A BOA HIDRATAÇÃO NA CUTÍCULA FAVORECE A PENETRAÇÃO FOLIAR.

ADJUVANTES

Qualquer substância adicionada ao defensivo agrícola para imprimir as características desejadas às formulações (Durigan, 1983).

13

ADJUVANTES

- Óleos: acrescido de emulsificantes, tem grande uso como adjuvantes apresentando características umectantes, adesionantes e espalhantes.

Óleos podem ser minerais, vegetais ou vegetais metilados.

ADJUVANTES

- Óleos Minerais: Derivados de petróleo, hidrocarbonetos basicamente com moléculas parafínica, olefínica, naftalênica e aromática.

14

ADJUVANTES

- Óleos Vegetais: Triglicerídeos - Apresentam proporções variadas de àcidos graxos como: oleico e linoleico. No Brasil se utiliza óleo de soja processado.

ADJUVANTES

- Óleos Vegetais Metilados: Neste caso os ácidos graxos são removidos através da adição de metanol que promove a esterificação. São mais eficientes que óleos vegetais não metilados.

15

Adjuvantes: qualquer substância adicionada ao defensivo agrícola para imprimir as características desejadas às formulações (Durigan, 1983).

Surfatantes: são adjuvantes que atuam modificando principalmente a tensão superficial de uma solução a ser pulverizada.

surface active agents = surfactant = surfatante

SURFATANTES PODEM SER:

Iônicos e não iônicos

Iônicos: dissociam em água podendo ser aniônicos e catiônicos, dependendo do íon ao qual vai se ligar.

Não iônicos: não dissociam em água, isto é, mantém-se na forma da molécula inicial.

16

SURFATANTES PODEM SER:

Não iônicos – mais comumente utilizados

Etoxilados - derivados de óxidos de etileno.

Ex: Agral, Extravon, Iharaguen, Sandovit, Citowett, etc.

Organosiliconados – organo-siliconesmodificados.

Ex: Silwet L-77 e Break-Throu

- Hidrofílico e Lipofílico

BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO

17

BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO

HBL DISPERSIBILIDADE

1 a 3 NÃO DISPERSA EM ÁGUA

3 a 6 POUCA DISPERSAO

6 a 8 EMULSÃO APÓS VIGOROSA AGITAÇÃO

8 a 10 DISPERSÃO ESTÁVEL COMO EMULSÃO

10 a 13 DISPERSÃO TRANSLÚCIDA

> 13 DISPERSÃO CLARA

MCWHORTER (1985)

BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO

18

BALANÇO HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO

Tensão Superficial: forças atuantes nas moléculas da superfície de um líquido que as atraem para o centro do mesmo, dando o formato esférico característico das gotas.

Metodologia.

19

Ângulo de Contato: Dependente da tensão superficial e reflete diretamente na área de molhamento da gota sobre a superfície foliar.

ADIÇÃO DE SURFATANTES NA CALDA

COM ESPALHANTE SEM ESPALHANTE

20

Espécies H2O - 72mN/m Sandovit - 30mN/m

Amaranthus retroflexus 71° 54°

Portulaca oleracea 78° 58°

B. plantaginea REP 79°

Cynodon dactylon REP 77°

Digitaria sanguinalis REP 73°

Echinochloa crusgali REP 82°

Sorghum halepense REP 74°

ÂNGULO DE CONTATO DE GOTAS DE SOLUÇÕES DE ÁGUA E ÁGUA ADICIONADAS DO SURFATANTE SANDOVIT DA SANDOZ AGRO NA

SUPERFÍCIE DE ALGUMAS PLANTAS DANINHAS

TRISILOXANO LIGADO A CADEIAS DE OE

CH3 CH3

CH3 CH3 CH3

CH3 Si Si Si CH3

O CH2 O

CH2

CH2

O

CH2

CH2 Óxido de Etileno

O

CH3

PORÇÃO HIDROFÍLICA

PORÇÃO LIPOFÍLICA

21

Round Up H2O Dest. Extravon Aterbane Silwet L-77

% --- 0,10% 0,20% 0,05% 0,10% 0,20%

0,0 72,6 30,79 33,83 18,83 18,77 18,63

1,0 48,88 41,69 31,07 24,98 22,23 20,15

2,0 46,62 43,2 33,95 26,46 23,63 21,45

3,5 45,68 44,01 36,77 28,53 25,68 23,33

5,0 45,82 44,37 37,87 30,65 27,45 24,76

VARIAÇÃO DA TENSÃO SUPERFICIAL DE SOLULÇÕES DE ROUND UP COM DIFERENTES SURFATANTES

0 1 2 3 4 5

Concentração (%)

0

20

40

60

80T.S. (mN/m)

Tensão Superficial (mN/m)

CONCENTRAÇÃO MICELAR CRÍTICA (CMC)

22

SURFATANTES

Estômatos

Correspondem a aproximadamente 1% da superfície foliar – Pouca importância prática

Pode variar de espécie para espécie

SURFATANTES

Estômatos

As paredes dos estômatos são recobertas por cutina e as câmaras estomáticas contém gases, o que dificulta a penetração e a absorção de líquidos

23

Classificação:

De acordo com suas propriedades os surfatantespodem ser classificados em:

- Espalhantes

- Adesionantes

- Umectantes

- Dispersantes ou suspensores

- Emulsificantes ou estabilizadores da emulsão

Classificação:

- Espalhantes: redução da tensão superficial, diminuição do ângulo de contato e aumento do espalhamento e área coberta.

- Adesionantes: aumentar a retenção de líquidos na superfície foliar, boa mistura em água e alta afinidade com as ceras da cutícula.

- Umectantes: dificultar a evaporação da água na superfície foliar, principalmente em condições climáticas desfavoráveis.

24

Classificação:

- Dispersantes ou suspensores: são substâncias utilizadas para evitar a floculação e sedimentação normalmente de partículas sólidas em um líquido.

- Emulsificantes ou estabilizadores da emulsão: utilizados principalmente em formulações de produtos não solúveis em água, formando uma emulsão.

OUTROS ADITIVOS:

NITROGENADOS

URÉIA, SULFATO E NITRATO DE AMÔNIO

AUMENTAM A EFICIÊNCIA DE HERBICIDAS E AJUDAM ADIMINUIR A INFLUÊNCIA DE FATORES ADVERSOS.

A DOSE IDEAL VARIA CONFORME O TIPO DO HERBICIDA E A CULTURA EM QUESTÃO.

25

OUTROS ADITIVOS:

NITROGENADOS

TIPOS DE EFEITOS:

ESTÍMULO FISIOLÓGICO – A ENTRADA NO NITROGÊNIO NAS FOLHAS INDUZ A PLANTA A UMA ATIVAÇÃO MOMENTÂNEA NO SEU METABOLISMO FISIOLÓGICO, FACILITANDO A AÇÃO DOS HERBICIDAS.

MELHORA NA ABSORÇÃO – OS COMPOSTOS NITROGENADOS TÊM FACILIDADE AO PENETRAREM NA CAMADA DE CÊRA E NA CUTÍCULA, LEVANDO JUNTO CONSIGO, AS MOLÉCULAS DO HERBICIDA.

OUTROS ADITIVOS:-Uréia: Difusão Facilitada – passagem do apoplasto para o simplasto. Pode promover rompimento de ligações da cutina, aumentando o espaço de entrada de soluções. Pesquisa: 0,1 a 0,5%. Translocação normalmente não éafetada. Elemento Tempo para ocorrer 50% da absorção

N - uréia 0,5 - 2,0 horasP 5 - 10 diasK 10 - 24 horasCa 10 - 94 horasMg 10 - 24 horasS 5 - 10adiasFe 10 - 20 diasMn 1 - 2 diasMo 10 - 20 diasZn 1 - 2 dias

26

-Sulfato e Nitrato de Amônio e Ácido Fosfórico:

Mecanismos desconhecidos e diferentes de difusão facilitada

Dependente do pH: faixa de 4 a 6 melhor funcionamento

Hipóteses:

Diminui cristalização do produto na superfície da planta – umectante

Precipitação de cátions da calda que poderiam diminuir a eficiência dos produtos. – Sequestrantes.

TIPO DE ÁGUA pH URÉIA 0,5% URÉIA 1,0% URÉIA 2,0% URÉIA 3,0%

TORNEIRA 6,94 7,06 7,38 7,76 8,27DEIONIZADA 7,46 7,29 7,63 8,12 8,62DURA 20ppm 5,71 6,35 7,07 7,56 7,92DURA 342ppm 6,17 6,2 6,68 7,17 7,48

TIPO DE ÁGUA pH S.A. 0,5% S.A. 1,0% S.A.2,0%

TORNEIRA 6,94 6,43 6,25 6,08DEIONIZADA 7,46 5,28 5,03 4,88DURA 20ppm 5,71 5,34 5,17 5,02DURA 342ppm 6,17 5,22 5,09 4,94

TIPO DE ÁGUA pH N.A. 0,5% N.A. 1,0% N.A.2,0%

TORNEIRA 6,94 6,48 6,28 6,10DEIONIZADA 7,46 5,45 5,17 4,99DURA 20ppm 5,71 5,37 5,26 5,17DURA 342ppm 6,17 5,32 5,24 5,11

ADJUVANTES

27

QUALIDADE DA ÁGUA DE PULVERIZAÇÃO

- Dureza da água – principalmente Cálcio, Magnésio e Ferro.

Classe ppm CaCO3

água muito branda 70água branda 70 -140água semi dura 140 - 320água dura 320 - 530água muito dura > 530

- Produtos já estudados: GLYPHOSATE, 2,4 D, Bentazon, acifluorfen, imazethapyr, Setoxydhin, Fenaxaprop-ethil e Fluazifop-buthyl.

QUALIDADE DA ÁGUA DE PULVERIZAÇÃO

- Colóides de argila e matéria orgânica em suspensão = adsorção = inativação.

Soluções:

- se possível analisar a água utilizada,

- redução do volume de aplicação,

- utilizar um sequestrante:

sulfato de amônio

EDTA

28

Produto a 1% pH

Basagran 7,6

Dimilim 5

Poast 4,5

Sanson 5,5

U 46 D 4

pH pode variar para diferentes produtos.

Estabilidade de alguns produtos podem variar com pH.

Produto pH da calda meia vida

9 12 min.Captan 7 8 horas

5 37 horas

9 34 horasMancozeb 7 17 horas

5 20 horas

5 9 diasSethoxydim 7 155 dias

8,6 284 dias

29

ADJUVANTES

pH is often veryimportant and adjuvant and pesticide

manufacturers commonly try to control thepH of the spray mixture. When acidic or

basic conditions can degrade herbicides,manufacturers put buffers into formulations.

ADJUVANTES

Drift control agents (thickeners) modifyspray characteristics to reduce spray drift,

usually by minimizing small dropletformation.

Drift inhibitors are generally polyacrylamideor polyvinyl polymers to increase droplet

size.

30

Chenopodium album

Abutilon theophrasti

CUNHA, J.P.A.R. et al, 2003.

ADIÇÃO DE ADJUVANTES NA CALDA

31

CUNHA, J.P.A.R. et al, 2003.

ADIÇÃO DE ADJUVANTES NA CALDA

CUNHA, J.P.A.R. et al, 2003.

32

ADIÇÃO DE ADJUVANTES NA CALDA

- Controle de erva quente e capim braquiária em reflorestamento

- Pontas TeeJet XR 11002 – 200 L/ha

ADIÇÃO DE ADJUVANTES NA CALDA

33