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Quim. Nova, Vol. 30, No. 3, 577-581, 2007
Artigo
*e-mail: [email protected]
HIDROCARBONETOS POLICCLICOS AROMTICOS COMO TRAADORES DA QUEIMA
DE CANA-DE-ACAR: UMA ABORDAGEM ESTATSTICA
Dulce MagalhesCentro de Qumica e Meio Ambiente, Instituto de
Pesquisas Energticas e Nucleares, 05508-000 So Paulo SP, BrasilRoy
E. BrunsInstituto de Qumica, Universidade de Campinas, 13084-862
Campinas SP, BrasilProla de Castro Vasconcellos*Instituto de
Qumica, Universidade de So Paulo, CP 26077, 05513-970 So Paulo SP,
Brasil
Recebido em 17/2/06; aceito em 17/7/06; publicado na web em
10/1/07
POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS AS SUGARCANE BURNING TRACERS: A
STATISTICAL APPROACH. In thisstudy atmospheric particulates of PAHs
were measured in Araraquara, Piracicaba and So Paulo in July 2003
(sugarcane harvestseason in Araraquara and Piracicaba) and in
Araraquara in March of 2003. The results were normalized to the
total PAHconcentrations. Comparison among the sites and principal
component analysis (PCA) were used to investigate possible tracers
ofemission. Fluoranthene and pyrene concentrations were higher in
Piracicaba and Araraquara samples. These PAH were alsoresponsible
for the largest negative loadings on the second principal component
and account for the negative scores and for theformation of the
Araraquara and Piracicaba group.
Keywords: PAH; sugarcane burning; PCA.
INTRODUO
Embora grande produtor de acar desde o final do sculo XVI,
oBrasil expandiu muito a cultura da cana-de-acar a partir da
dcadade 70, com o advento do PROLCOOL, programa desenvolvido
pelogoverno brasileiro para estimular a produo de etanol, usado
comocombustvel de automveis. Atualmente, o Brasil possui 4,5
milhesde ha de terra plantados com cana-de-acar. A produo
brasileiravem aumentando a cada ano. Na safra de 2003/04 foram
produzidas359 milhes de t de cana. O Brasil o maior produtor de
cana-de-acar do mundo, seguido por ndia e Austrlia. A cana colhida
noCentro-Sul (de maio a outubro) e no Norte-Nordeste (dezembro
amaio), o que permite dois perodos de safra. Na mdia, 55% da
canabrasileira gera lcool e 45% acar1-3.
O Estado de So Paulo possui 2,35 milhes de ha de terra
plan-tados com cana de acar e responde por 60% da produo nacio-nal.
So Paulo tambm responsvel por 64% do lcool e 56% doacar produzidos
no Brasil3.
Na poca da safra, as plantaes de cana-de-acar so queima-das. A
cana passa por uma queima pr-colheita para facilitar o traba-lho
dos cortadores e proteg-los, pois elimina do local o excesso
defolhas e palhio e espanta os animais peonhentos (cobras,
escorpi-es etc.) muito comuns nas plantaes. A queima da cana
tambmmelhora o rendimento do corte manual (aumentado em at 10
ve-zes), auxilia no preparo do terreno para novos plantios e
aumenta aquantidade de acar por peso, devido evaporao da
gua1,2.
A prtica de queimar palha de cana-de-acar acarreta proble-mas de
poluio do ar em razo da grande emisso de fumaa efuligem que podem
atingir os centros urbanos, trazendo srios trans-tornos populao das
cidades canavieiras. A fuligem, que perma-nece por longo tempo em
suspenso no ar, considerada uma dascausas da alta incidncia de
doenas respiratrias no Brasil1,4.
As queimadas so consideradas a principal fonte de emisso
dematerial particulado (MP) no mundo. Estima-se que sua
contribuiomundial esteja na ordem de 104 Tg/ano1. No Brasil, as
queimadas decana-de-acar contribuem sem dvida com emisses de
materialparticulado1,5, no entanto, mais estudos devem ser
realizados para ava-liar esta contribuio. Alm disso, so necessrias
mais informaesem relao composio qumica desta fuligem e ao possvel
perigoque possa causar sade humana e ao meio ambiente1,5,6.
A queima da biomassa introduz diversos compostos na atmosfe-ra,
incluindo compostos carcinognicos e/ou mutagnicos, como
oshidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA)1,4,7.
Os HPA caracterizam-se por possurem dois ou mais anis aro-mticos
condensados. So formados durante a combusto incom-pleta ou pirlise
de materiais contendo carbono e hidrognio e es-to presentes na
atmosfera tanto na fase gasosa como na particulada.A contribuio de
fontes biognicas de HPA limitada, restringin-do-se praticamente
queima espontnea de florestas e emissesvulcnicas. As fontes
antrpicas representam o principal processode emisso. As queimadas,
a queima de combustveis como petr-leo e seus derivados, carvo,
madeira, gs de carvo, fumaa decigarro e calefao (especialmente em
pases de clima temperado)so importantes fontes de HPA8-10.
Segundo a literatura, os HPA podem ser usados como indicado-res
de fontes de emisso. O perfil dos HPA ou a abundncia relativade HPA
individuais em emisses de diversas fontes de combustoso sugeridos
como assinaturas confiveis de fontes onde marcadoresinorgnicos no
esto disponveis11-13.
O uso dos HPA como traadores de queima de florestas j
foirelatado na literatura14,15.
No presente estudo foram analisados os HPA presentes no MPdas
amostras coletadas no Estado de So Paulo nas cidades deAraraquara
(ARA), Piracicaba (PIR) e So Paulo (SPA) em julho de2003 (perodo de
safra da cana-de-acar em ARA e PIR) eAraraquara (ARAe) em maro de
2003 (poca de entressafra).
Os nveis dos HPA no material particulado foram sujeitos an-
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578 Quim. NovaMagalhes et al.
lise de componentes principais para estudar os fatores que
contribu-em para a maior parte da variao qumica. Os grficos
bidimensionaisdas componentes principais permitem a visualizao
desta variaoe, por isto, contm mais informao estatstica que os
grficos en-volvendo somente as medidas originais. No caso da
existncia deagrupamentos de pontos nestes grficos, as medidas
qumicas quetm as maiores diferenas entre os grupos podem ser
determinadas.Se estes agrupamentos podem ser relacionados com os
diferenteslocais de amostragem, podemos identificar as substncias
qumicasque so mais caractersticas de cada local de amostragem.
Sendo umprocedimento multivariado, os componentes principais
permitem umestudo das correlaes entre as medidas qumicas e, desta
maneira,complementam os mtodos univariados que normalmente ficam
res-tritos ao clculo das mdias e desvios padro de cada varivel
emcada agrupamento das amostras.
PARTE EXPERIMENTAL
Stios de amostragem
A Figura 1 mostra os stios de amostragem no Estado de So Paulo.A
cidade de Araraquara localiza-se a 282 km da capital do es-
tado, com cerca de 182.000 habitantes (censo 2000). A sua
estrutu-ra industrial est baseada na agroindstria, representada
pelobinmio cana e laranja. Outros setores de destaque da
economialocal so o setor mecnico, metalrgico, txtil, de produtos
ali-mentares e de vesturio. Araraquara est situada no centro do
as-sim chamado cinturo da cana-de-acar. considerada umarea modelo
para estudos da degradao ambiental causada pelaprtica das queimadas
de cana-de-acar. Nesta regio, h poucasindstrias e no existem
cidades vizinhas de grande porte4,16,17.
Piracicaba est localizada a 175 km da capital do Estado e
pos-sui cerca de 300.500 habitantes. Situa-se em uma das regies
maisindustrializadas do estado. O seu complexo industrial
formadopor mais de 5000 indstrias, destacando-se entre as variadas
ativi-dades, os setores metalrgico, siderrgico, mecnico, txtil,
ali-mentcio e petroqumico. No setor agrcola destacam-se as
cultu-ras de cana-de-acar (10 milhes de t por ano), caf (1 milho
deps) e laranja (6 milhes de ps)18.
A regio metropolitana de So Paulo (RMSP), com uma rea
apro-ximada de 8.000 km2, tem uma populao superior a 17 milhes
dehabitantes, distribuda de modo desordenado em uma rea
urbanizadade 1747 km2. o terceiro maior conglomerado urbano do
mundo. Aregio sofre todo tipo de problemas ambientais, entre os
quais est adeteriorao da qualidade do ar, devido s emisses
atmosfricas decerca de 2000 indstrias de alto potencial poluidor e
uma frota apro-ximada de 7,8 milhes de veculos (20% do total
nacional). O stiode amostragem est localizado na regio oeste da
cidade de So Pau-lo, no Campus da Universidade de So Paulo, uma rea
arborizadaque est sujeita a um intenso trfico de veculos dentro e
fora do
Campus. Alm disso, o Campus est situado prximo cidade deOsasco,
cujo parque industrial engloba principalmente indstriasmetalrgicas,
txteis, alimentcias e de madeiras19,20.
Amostragem
As amostragens foram realizadas em amostradores de grandevolume
(Hi-Vol) com fluxo de 1,13 m3/min durante 24 h. Nos stiosde So
Paulo (15 amostras), Araraquara na safra (15 amostras) e
naentressafra (10 amostras) foram coletadas partculas inalveis
meno-res que 10 m (MP10) e no stio de Piracicaba (14 amostras) foi
cole-tado o material particulado total (MPT) para partculas <
100 m.
Em todos os stios foram utilizados filtros de fibra de
quartzo(20x25 cm), exceto em Araraquara (amostragem de maro de
2003),onde foram usados filtros de teflon. Todos os filtros de
fibra dequartzo foram previamente aquecidos em mufla a 800 C
durante 8h para remoo de impurezas orgnicas. Aps a amostragem,
osfiltros foram estocados a -10 C.
Determinao dos HPA
O material orgnico particulado foi extrado dos filtros com 200mL
de diclorometano em aparelho de Soxhlet durante 24 h (60 ci-clos).
Aps a extrao, o solvente foi evaporado em rotavapor 40C e o extrato
concentrado sob fluxo de N2 temperatura ambiente.
Os extratos das amostras foram separados por cromatografia
lquido de alta eficincia (CLAE) em fase normal usando n-hexanoe
diclorometano em gradiente de concentrao. O volume injetadofoi 20 L
em uma vazo de 1 mL/min. A frao de HPA foi obtidaatravs de uma
coluna Nucleosil 100-10 (25 cm x 4,6 mm x 10m) em cromatgrafo
Shimadzu equipado com detector UV-Vismodelo SPD-10AV ajustado em
254 nm. O volume da frao cole-tada foi reduzido em fluxo de N2 e as
fraes foram analisadasusando-se cromatgrafo a gs Shimadzu modelo
GC-17 equipadocom detector de ionizao de chama (DIC) e uma coluna
capilarDB-5 (30 m x 0,25 mm x 0,25 m). Todas as injees
foramsplitless e o volume injetado foi igual a 1 L. As
temperaturasusadas no detector e injetor foram, respectivamente,
320 e 300 C.O programa da temperatura do forno variou de 100 C (por
1 min)a 280 C (por 26,5 min). A taxa de aquecimento utilizada foi
de 8C min-1.
A identificao dos HPA nas amostras foi feita por comparaocom os
tempos de reteno de uma mistura padro (16 HPA) do for-necedor
Supelco (USA). Na quantificao foi usado o mtodo dopadro externo. As
curvas analticas foram preparadas a partir de 6solues com
concentraes diferentes da mistura padro. Naquantificao do
Benzo(e)pireno foi usada a curva do Benzo(a)pireno.O detector por
ionizao de chama um detector massa-sensitivo,que responde ao nmero
de tomos de carbono que entram no detectorpor unidade de tempo.
Assim sendo, os compostos estudados B(a)Pe B(e)P apresentam o mesmo
fator de resposta.
Os coeficientes de correlao (R2) obtidos das curvas foram
maio-res que 0,9980 e os limites de deteco variaram de 0,25 a 1,65
ng.
Nos testes de recuperao foi utilizada a mistura padro de HPAdo
fabricante Supelco e o padro certificado NIST. O material
dereferncia padro NIST SRM 1649 refere-se a Material Particuladode
Poeira Urbana. Os testes de recuperao foram feitos atravs daadio de
uma quantidade conhecida da mistura padro em um filtro,o qual foi,
ento, submetido ao mesmo processo de extrao e sepa-rao utilizado
nas amostras. A eficincia de recuperao com a mis-tura padro de HPA
variou de 58,3 a 92,2% (mdia 81,3%) e com opadro NIST variou de
72,8 a 106,2% (mdia 91,3%).
Neste estudo foram analisados 13 HPA, 12 dos quais esto
en-Figura 1. Stios de amostragem
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579Hidrocarbonetos policclicos aromticos como traadores da
queima de cana-de-acarVol. 30, No. 3
tre os 16 HPA includos na lista de poluentes prioritrios da
Agn-cia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA), mais
oBenzo(e)pireno, citado pelo Instituto Nacional de SadeOcupacional
e Segurana (NIOSH)21.
Os HPA de acordo com sua ordem de eluio foram: Fenantreno(Fen),
Antraceno (Ant), Fluoranteno (Flu), Pireno (Pir),Benzo(a)antraceno
(BaA), Criseno (Cri), Benzo(b)fluoranteno (BbF),Benzo(k)fluoranteno
(BkF), Benzo(e)pireno (BeP), Benzo(a)pireno(BaP),
Indeno(1,2,3-cd)pireno (Ind), Dibenzo(a,h)antraceno (DBA)e
Benzo(ghi)perileno (BPe).
Anlise de componentes principais
A anlise de componentes principais (PCA) uma tcnica estats-tica
multivariada usada para reduzir o dimensionamento dos dados eformar
um conjunto menor de fatores ortogonais de mais fcil interpre-tao.
O princpio desta anlise transformar o conjunto original devariveis
em um conjunto menor de combinaes lineares, que res-ponda pela
maior parte da varincia do conjunto original. A funoprimria desta
anlise a reduo do nmero de variveis mantendo ainformao original
tanto quanto possvel, de modo que as variveiscom caractersticas
semelhantes possam ser agrupadas em fatores11,22.
RESULTADOS E DISCUSSO
Concentraes relativas dos HPA
A Tabela 1 mostra as concentraes relativas (%) dos HPA nosquatro
stios analisados. Para efeito de comparao entre os stios,as
concentraes foram normalizadas em relao soma do 13
HPAidentificados.
Pela Tabela 1 pode-se observar que os compostos dominantesem So
Paulo so BaA (16%), Ind (14%), BPe (13%), BeP (12%) eBaP (11%). Os
outros 8 compostos representam 34% da concen-trao total de HPA
neste stio. Em Piracicaba, os principais HPAso BaA (15%), Ind
(13%), BPe (13%), BeP (12%) e BaP (10%).Os outros HPA somam
37%.
Em So Paulo e Piracicaba os HPA mais abundantes foram osmesmos,
o que sugere que existem fontes em comum nesses doisstios. Alguns
estudos sugerem que BaP, BaA e BeP se originam em
grande quantidade de produtos do ao11.Em Araraquara (safra), os
compostos mais abundantes so BPe
(15%), Ind (13%), BeP (12%), BaA (12%) e Pir (9%). Os outrosHPA
totalizam 39%.
Enquanto isso, em Araraquara na entressafra, BPe (43%) oHPA mais
abundante. BPe representa quase a metade dos HPA iden-tificados
nesse stio. Segundo a literatura23,24, BPe pode ser usadocomo
traador de emisses veiculares, o que sugere a importnciadas fontes
veiculares em Araraquara no ms de maro. Os demaisHPA identificados
em Araraquara (entressafra) so BeP (11%), Cri(10%), BaP (8%), BaA
(8%) e outros (20%).
A concentrao relativa dos HPA (Tabela1) Fen, Flu e Pir mais alta
em Araraquara (safra) (3,2; 8,3 e 9,3%) e Piracicaba (2,0;6,3 e
6,8%) que em So Paulo (1,2; 2,3 e 2,5%) e Araraquara naentressafra
(1,4; 2,5 e 2,6%). Ant no foi detectado em Araraquarae Piracicaba.
De acordo com a literatura15, os principais HPA emiti-dos pela
queima das gramneas so: Fen, Flu e Pir com pequenacontribuio de
Ant. Estudos anteriores citam Pir como traador dequeima da
biomassa14.
A Figura 2 mostra as concentraes relativas de Fen, Flu, Pir eAnt
nos stios de So Paulo, Araraquara, Piracicaba e
Araraquara(entressafra).
A Figura 2 mostra um perfil semelhante em Araraquara (safra)e
Piracicaba, o que sugere a contribuio das queimadas de cana-de-acar
que ocorrem em ambos os stios no ms de julho.
Anlise dos componentes principais (PCA)
A anlise dos componentes principais, efetuada atravs do
pro-grama Statistica verso 6.0 25, foi feita a partir de dados
normalizados.Foi formado um conjunto de dados com 13 variveis e 54
amostras,o que forneceu um total de 702 observaes. Foram retidos os
com-ponentes principais com autovalores > 1.
A PCA indicou que 74,4% da varincia total dos dados so
ex-plicados por quatro componentes principais. A PCA1 e a PCA2
re-presentam 52,1% da varincia total. A Tabela 2 mostra os pesos
dosfatores mais importantes para cada componente principal.
O fator 1 (PC1) explicou 31,5% da varincia dos dados. Os
HPAdividiram-se em dois grupos. Um deles formado por Fen, Flu,
Pir,BaA, BbF, BkF, BeP, BaP, Ind e DBA com pesos negativos e o
outropor Ant e BPe com pesos positivos. No primeiro grupo, BbF e
BkFapresentaram pesos altos enquanto que Ind teve peso moderado.
BbF,BkF e Ind so considerados bons marcadores de emisses de
veculosa diesel22,26. Alguns autores consideram o Ind um traador de
com-busto de diesel26. No segundo grupo, Ant e BPe mostraram
pesosaltos. Estudos citam o BPe como um HPA caracterstico de
emissesde veculos a gasolina27. Outros trabalhos associam Ant e BPe
a res-duos de leo26. No presente estudo, o PC1 foi associado a
emissesveiculares (diesel e gasolina) e resduos de leo.
Tabela 1. Concentraes em % dos HPA individuais
SPA ARA PIR ARAeHPA % % % %
Fen 1,2 3,2 2,0 1,4Ant 1,3 nd nd 5,2Flu 2,3 8,3 6,3 2,5Pir 2,5
9,3 6,8 2,6BaA 16,10 11,50 15,40 7,8Cri 9,7 8,7 8,2 10,30BbF 5,6
5,9 6,1 2,6BkF 6,8 5,7 4,8 2,0BeP 11,90 11,60 12,30 11,50BaP 11,30
8,4 10,40 7,8Ind 13,80 12,60 12,90 2,3DBA 4,3 0,2 1,9 0,7BPe 12,90
14,70 12,90 43,30S HPA 100,000 100,000 100,000 100,000
As concentraes foram normalizadas em relao soma dos 13HPA
identificados.
Figura 2. Comparao dos HPA (Fen, Ant, Flu e Pir) entre os
stios
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580 Quim. NovaMagalhes et al.
O fator 2 (PC2) explicou 20,6% da varincia total. Os HPA
nestefator tambm se dividiram em dois grupos. Um deles formado
porFen, Flu e Pir com pesos negativos e o outro por DBA, Cri e BaP
compesos positivos. No primeiro grupo, Flu e Pir tiveram pesos
altos aopasso que Fen teve peso baixo. Fen, Flu e Pir so
considerados osprincipais HPA emitidos pela queima das gramneas15 e
Pir citadocomo traador de queima da biomassa14. Nesse estudo, os
HPA Fen,Flu e Pir foram associados s queimadas de cana-de-acar. O
segun-do grupo apresenta DBA com peso alto e Cri e BaP com pesos
baixos.Cri, BaP e DBA esto relacionados a emisses de fontes
estacionri-as11. DBA est tambm relacionado com usinas termeltricas
que usamcarvo como combustvel11. O PC2 foi associado s queimadas
decana-de-acar e s fontes estacionrias (indstrias).
O fator 3 (PC3) explicou 12,7% da varincia total. Neste
fatornenhum HPA apresentou peso alto. Fen, BeP, BaP e Cri formam
umgrupo com pesos positivos, no qual Fen, BeP e BaP apresentam
pesosmdios e Cri peso baixo. Fen, BeP e BaP j foram encontrados
emcombusto de madeira12. Alguns estudos mostram que BaP pode serum
bom traador para combusto de madeira13. O outro grupo forma-do por
Ind, BaA e BkF com pesos negativos. Ind teve peso mdio aopasso que
BaA e BkF tiveram pesos baixos. Devido s baixas correla-es entre
esses HPA no foi possvel associar este grupo a nenhumafonte
especfica. O fator 3 foi associado combusto de madeira.
O fator 4 (PC4) explicou 9,5% da varincia dos dados. Nestefator
encontra-se um grupo com BaA e Cri com pesos positivos (m-dios) e
outro com BaP com peso negativo (baixo). Alguns estudosmostram que
BaA e Cri esto associados combusto de gs natu-ral e consideram BaA
um traador da combusto de gs natural28.O PC4 foi associado combusto
deste gs.
A Figura 3 mostra os escores do Fator 1 e Fator 2 extrados
daanlise de componentes principais.
Os escores podem ser descritos pelas seguintes equaes
apro-ximadas
Fator 1 = + 0,775[Ant] 0,801[BbF] 0,752[BkF] + 0,933[BPe]
onde [Ant], [BbF], [BkF] e [BPe] so as concentraes normalizadase
autoescalonadas de Ant, BbF, BkF e BPe.
Fator 2 = - 0,348[Fen] 0,867[Flu] 0,840[Pir] + 0,360[Cri]
+0,382[BaP] + 0,796[DBA]
onde [Fen], [Flu], [Pir] [Cri], [BaP] e [DBA] so as
concentraes
normalizadas e autoescalonadas de Fen, Flu, Pir Cri, BaP e
DBA.Pela anlise dos escores extrados da anlise de componentes
principais, So Paulo, Piracicaba, Araraquara e
Araraquara(entressafra) formam quatro grupos distintos, indicando
que os HPApresentes nesses stios se originam de fontes diferentes.
As amostrasde Piracicaba distribuem-se entre o conjunto formado
pelas amos-tras de Araraquara e So Paulo, sugerindo que Piracicaba
tem fontesde HPA em comum com esses dois stios. A maioria das
amostras dePiracicaba est junto com as de Araraquara (safra), o que
indica queos HPA presentes em Piracicaba e Araraquara tm mais
fontes emcomum. Alm disso, as amostras de Araraquara e
Araraquara(entressafra) encontram-se em grupos distintos, apesar de
pertence-rem ao mesmo stio, indicando que as fontes de HPA que esto
atu-ando nos meses de julho e maro so de origens diferentes.
O primeiro componente principal discrimina as amostras
deAraraquara (entressafra) das de So Paulo, Araraquara (safra)
ePiracicaba. Os escores positivos na PC1 das amostras de
Araraquara(entressafra) resultam de concentraes relativamente altas
de Ante de BPe, que tm pesos positivos neste fator, e concentraes
rela-tivamente baixas de BbF e BkF, que tm pesos negativos. Por
outrolado, as amostras de So Paulo, Araraquara (safra) e Piracicaba
tmescores negativos na PC1 porque tm concentraes mais altas deBbF e
BkF que as amostras de Araraquara (entressafra). Isto podeser
verificado na Tabela 1, especialmente para BPe com 43,3% quej foi
destacado neste trabalho.
O segundo componente principal distingue as amostras de SoPaulo
da maioria das amostras de Piracicaba e Araraquara (safra).As
concentraes relativas de todos os HPA (Tabela 1), exceto Flu ePir,
foram mais altas nas amostras de So Paulo que nas deAraraquara
(safra) e Piracicaba. Flu e Pir tiveram os pesos negati-vos maiores
no PC2 e so responsveis pelos escores negativos epela formao de um
grupo com amostras de Araraquara ePiracicaba no lado esquerdo
inferior. Em contraste, as concentra-es relativas de DBA foram
muito mais altas nas amostras de SoPaulo que nas de Araraquara e
Piracicaba, o que explica os escorespositivos e a formao de um
grupo com amostras de So Paulo nolado esquerdo superior. Embora
existam poucas amostras dePiracicaba com escores positivos, elas
esto posicionadas entre asamostras de So Paulo e Araraquara
(safra).
CONCLUSO
Os HPA mais abundantes em So Paulo e Piracicaba foramBaA, Ind,
BPe, BeP e BaP, indicando possveis fontes comuns nes-ses stios. Em
Araraquara os principais HPA encontrados foramBPe, Ind, BeP, BaA e
Pir e em Araraquara (entressafra) foram BPe,BeP, Cri, BaP e
BaA.
As concentraes relativas de Fen, Flu e Pir, compostos
Tabela 2. Pesos dos fatores extrados dos componentes
principais
1 2 3 4
Fen -0,346 -0,348 0,577 -Ant 0,775 - - -Flu -0,392 -0,867 - -Pir
-0,489 -0,840 - -BaA -0,387 - -0,385 0,558Cri - 0,360 0,332
0,672BbF -0,801 - - -BkF -0,752 - -0,316 -BeP -0,394 - 0,581 -BaP
-0,475 0,382 0,543 -0,410Ind -0,511 - -0,517 -DBA -0,327 0,796 -
-BPe 0,933 - - -
Valores com mdulos menores que 0,250 foram omitidos; valorescom
mdulos maiores que 0,700 esto em negrito
Figura 3. Escores extrados da anlise de PCA
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581Hidrocarbonetos policclicos aromticos como traadores da
queima de cana-de-acarVol. 30, No. 3
traadores de queima de gramneas foram mais altas em
Araraquara(safra) e Piracicaba que em So Paulo e Araraquara
(entressafra).
A anlise dos componentes principais mostrou que os
HPAfluoranteno e pireno foram responsveis pela discriminao
dasamostras de Araraquara (safra) e a maioria das amostras
dePiracicaba, das amostras de So Paulo. Estas substncias tm
osmaiores pesos negativos no PC2 e este componente pode ser
associ-ado com queima da cana-de-acar (gramneas). Por outro lado,
oPC1 aparentemente representa as emisses veiculares e de queimados
resduos de leo.
As observaes acima sugerem a influncia das queimadas
decana-de-acar nas emisses de Araraquara e Piracicaba durante
operodo de safra, sendo os compostos fluoranteno e pireno,
osmarcadores dessas emisses.
As fontes de emisso identificadas neste estudo resultaram
deinformaes que constam na literatura e da anlise de
componentesprincipais do conjunto de dados. Elas no foram obtidas
diretamen-te das fontes emissoras.
AGRADECIMENTOS
Ao LEMA (Laboratrio de Estudos do Meio Ambiente) do IQ-USP pelo
uso do laboratrio; FAPESP, Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de
So Paulo, pelo suporte financeiro (Projeto2001/0176-3).
REFERNCIAS1. Santos, C. Y. M.; Azevedo, D. A.; Neto, F. R. A.;
Atmos. Environ. 2002,
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