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    Aula 16 – Diagrama de fases

    Universidade Federal de Santa CatarinaCentro de Engenharias da Mobilidade

    Prof. Gabriel Benedet Dutra

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    Nível de Observação

    Como controlar a microestrutura, variando temperatura, pressãoe composição química

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    Objetivos

    Compreender a importância do entendimento de um diagrama de

    fase no desenvolvimento e aprimoramento dos materiais, em termos

    de microestrutura e propriedades.

    Interpretar um diagrama de fases: quais fases estão presentes em

    um material a uma determinada temperatura e pressão , qual a

    quantidade e composição de cada fase,

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    Por que estudar?

    Diagrama de fase

    Propriedades microestruturais do

    material e história térmica.

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    Por que estudar?

    Diagrama de fase

    Relacionam temperatura,composição química e

    quantidade de fase em equilíbrio

    Apresenta-se como um mapa onde é possívelverificar quais estruturas são mais estáveis parauma dada temperatura, pressão e composição.

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    Definições e conceitos básicos

    •   Componentes: Elementos químicos ou compostos que constituem a

    fase;

    •   Sistema: corpo específico de material sob consideração (por exemplo,

    uma panela de fundição com aço fundido) ou ligas que possuem os

    mesmos componentes (por exemplo o sistema ferro-carbono);

    •   Fase: uma parte estruturalmente homogênea de um sistema (por 

    exemplo fases líquida, ferro α, austenita etc.).

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    Definições e conceitos básicos

    •   Limite de solubilidade: concentração máxima de átomos do soluto

    que podem se dissolver no solvente para formar uma solução sólida.

    Ilustração de fases e solubilidade: (a) As três formas da água: sólida, líquida egasosa; (b) água e álcool têm solubilidade ilimitada; (c) Sal e água possuem

    solubilidade limitada; (d) Água e óleo não possuem solubilidade.

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    Definições e conceitos básicos

    •   Sistemas isomorfos: quando os componentes apresentam completa

    solubilidade nos estados líquido e sólido.

    •   Equilíbrio termodinâmico: condição na qual o sistema apresenta um

    valor mínimo para sua energia livre (energia interna e entropia) em

    determinada combinação específica de temperatura, pressão e

    composição;

    •   Diagrama de fases: representação gráfica do equilíbrio termodinâmico

    em função da temperatura, pressão e composição;

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    •   Equilíbrio de fases: melhor descrito em termos da energia livre

    Energia livre é mínima para umacombinação de T, P e composição.

    Sistemaestável

    Equilíbrio de fases: sistemasque apresentam mais de uma

    fase em equilíbrio

    Definições e conceitos básicos

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    Como construir são obtidos diagrama de fases?

    Técnica experimental termo-analítica que identifica mudanças de estado em função da

    temperatura, como por exemplo a passagem do estado líquido para o estado sólido.

    * Extrapolações matemáticas

    utilizando as Lei da energia

    livre de Gibbs preenchem

    linhas em diagramas de fases

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    Diagramas de Fase/Equilíbrio

    Informações paraobtenção de

    determinada estrutura

    TemperaturaPressão

    Composição

    Diagrama defase

    Apresentam diferentes combinações dessesparâmetros em um gráfico

    Afetam a estrutura das fases

    Diagrama de fases

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    1 componente: Diagrama de fases

    - Sistema : A

    - Fases 1 e 2

    - Componentes: A

         P    r    e    s    s     ã

        o

    Temperatura

    Fase 1

    Fase 2

    Fase 1 + Fase 2

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    Diagramas remetem a uma composição constante

    Único componente

    1 componente: Diagrama de fases

    Pontro tríplece (invariante): três fases encontram-se em equilíbrio

    Cruza a linha:transformação de fase

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    2 componentes: Diagrama de fases

    - Sistema : AB

    - Fases 1 e 2

    - Componentes: A e B

         T    e    m    p    e    r    a     t    u    r

        a

    Composição química ( % componente A e % componente B)

    Fase 1

    Fase 2

    Fase 1 + Fase 2

    Pressão constante (1atm) – 

    composição e temperatura variáveis

    Possibilitam prever as transformações de fases e as

    microestruturas resultantes

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    Temp. Fusão

    Solução

    Sólida

    Sistema

    Isomorfobinário

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    Interpretação dos diagramas de fases: quais fases?

    Fases presentes

    Localizar o ponto

    temperatura-composição e observar

    o número de fases

    A – 60%Ni / 40% Cu

    B –

    35%Ni / 65%Cu

    Diagrama de fases: informam

    sobre as fases presentes, as

    composições destas fases e as

    porcentagens ou fração desta

    fases.

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    Interpretação dos diagramas de fases: qual composição?

    Determinação da composição:

    RegiãoMonofásica

    Composição da fase é a mesma que acomposição global da liga. Ex.: liga

    30%Ni/70%Cu – 1300ºC tem 30%Ni e70%Cu - fase L

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    Fase α – 42,5%Ni/57,5%Cu – CαFase L – 31,5%Ni/68,5%Cu - CL

    Região Bifásica

    - Na temperatura solicitadadesenhar a linha de amarração

    (isoterma)- Verificar as intersecções com as

    fronteiras entre as fases

    - A partir das intersecções traçarlinhas perpendiculares à linha

    de amarração até o eixohorizontal das composições

    - Ex.: 35%Ni /65%Cu – T=1250º C

    Determinação da composição:

    Interpretação dos diagramas de fases: qual composição?

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    Interpretação dos diagramas de fases: qual a quantidade?

    Determinação da quantidade das fases:

    RegiãoMonofásica

    100% da fase avaliada ou fração =1

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    Interpretação dos diagramas de fases: qual a quantidade?

    Região Bifásica

    Regra da Alavanca Invertida

    Determinação da quantidade das fases:

    1) Construir a linha de amarração na regiãobifásica na temperatura da liga;

    2) Obter a composição da liga com a linhade amarração

    3) A fração de uma fase é calculadaassumindo o comprimento da linha deamarração desde a composição globalda liga até a fronteira entre as fases paraa outra fase, dividindo este valor pelocomprimento total da linha de

    amarração;4) A fração da outra fase é obtida de forma

    similar;5) X 100 para obter o valor em %;6) Medir o segmento: régua em mm ou

    subtraindo as composições a partir da

    leitura das mesmas no eixo dascomposições.

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    Regra da Alavanca: qual a quantidade?

    Fração de líquido

    Ex.: 35%Ni /65%Cu – T=1250º C

    Fase α – 42,5%Ni/57,5%Cu – CαFase L – 31,5%Ni/68,5%Cu - CL

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    Regra da alavanca: qual a quantidade?

    Fração de alpha

    Ex.: 35%Ni /65%Cu – T=1250º C

    Fase α – 42,5%Ni/57,5%Cu – CαFase L – 31,5%Ni/68,5%Cu - CL

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    Desenvolvimento de microestruturas em ligas isomorfasdentro das condições de equilíbrio

    A composição da liga não muda durante o resfriamento: 35%Ni e 65%Cu

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    Desenvolvimento de microestruturas em ligas isomorfas foradas condições de equilíbrio

    Devido ao resfriamento em condições de não-equilíbrio e depende da taxa de resfriamento

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    Propriedades mecânicas de ligas isomorfas

    A composição da liga afeta as propriedades mecânicas mesmo sem a alteração

    de outras variáveis estruturais

    Sistema CuNi a temperatura ambiente. a) limite de resistência a tração em

    função da composição; b) ductilidade em função da composição.

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    Sistemas Eutéticos Binários

    Reação eutética: transformação por solidificação onde um líquido

    resfria até formar simultaneamente duas fases sólidas.

    Monofásicas

    Bifásicas

    Solução Sólida

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    Sistemas Eutéticos Binários

    Com a adição de Ag ao Cu a T na qual

    a liga se torna totalmente líquida

    diminui – a temperatura de fusão doCu é reduzida por adição de Ag.

    Ponto invarianteCE : 71,9%Ag

    TE : 779oCIsoterma eutética

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    183oC

    Solda – 60%Sn/40%Pb

    Sistemas Eutéticos Binários: Solda de componentes

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    Sistemas Eutéticos Binários: Solda de componentes

    Solda mais comum: 60%Sn/40%Pb –

    Pbtóxico – descarte pode promover prejuízos

    a natureza.Soldas novas: SnAgCu; SnAgBi – diagramas

    ternários (< ponto de fusão)

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    Microestrutura em ligas eutéticas

    Com o resfriamento lento de ligas que pertençam

    ao sistema binário surgem diferentesmicroestruturas no material.

    C1 – 0% Sn - 2%Sn

    Monofásica

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    Microestrutura em ligas eutéticas

    C2 –

    2%Sn - 18,3%SnPrecipitação de fases

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    Microestrutura em ligas eutéticas

    C3 - Eutética61,9%Sn

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    Microestrutura de uma liga de SnPb com

    composição eutética – camadas de ss rica em

    Pb – camadas escuras e ricas em Sn –

    brancas - 375X

    Representação esquemática da formação da

    estrutura eutética para o sistema PbSn –

    formação de lamelas por ser a condição de

    menor gasto energético para os átomos

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    Microestrutura em ligas eutéticas

    C4 – 40%Sn - 60%Pb

    Hipo-eutéticas  A condição inicial ésemelhante aos outros

    casos;

     Ao atravessar a isoterma

    eutética, a fase líquida se

    transforma no eutético comlamelas;

     A fase α estará presente na

    estrutura eutética e na fase

    que se formou devido ao

    resfriamento do liquido + α.

    α eutética – da fase eutética

    α primária  – se formou

    primeiro

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    Microestrutura em ligas eutéticas

    Microestrutura de uma liga deSnPb 50%Sn – 50%Pb – Fase

    α primária – rica em Pb –

    grandes regiões escuras –

    estrutura eutética lamelar  –Fase β – rica em Sn – partes

    brancas e fase α rica em Pb –

    lamelas escuras - 400X

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    Microestrutura em ligas eutéticas

    Cálculo da quantidade relativa dos microconstituintes, eutético, α e primário

    Microconstituinte eutético se forma a partir do líquido com composição

    eutética – 61,9%Sn  – apl ica-se a regra da alavanca 

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    Microestrutura em ligas eutéticas

    Cálculo da quantidade relativa dos microconstituintes α total e

    Para calcular as frações da fase α total, Wα e também da fase β e Wβ utiliza-se a regra da alavanca aplicada a uma linha de amarração que se estende

    totalmente ao longo do campo α+β

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    Diagramas de equilíbrio contendo fases ou compostosintermediários

    Até agora: diagramas com duas fases sólidas (PbSn/SnPb) – α e β –

    soluções sólidas terminais (existem em faixas e composições próximas as

    extremidades de concentração do diagrama de fases.

    Outros sistemas: soluções sólidas intermediárias - CuZn

    Seis soluções sólidas diferentes – duas terminais (α e η) e quatrointermediárias – (β, γ, δ e ε)

    - β’ – solução sólida ordenada – os átomos de Cu e Zn estão situados em

    um arranjo específico e ordenado dentro de cada célula unitária.

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    Baixas temperaturas e taxas de difusão - indeterminação

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    Reações eutetóides e peritéticas

    Existem outros pontos além do eutético que são invariantes em alguns sistemas de

    ligas.

    Reação eutetóide

    Eutético: uma

    solução líquida se

    transforma em

    duas soluções

    sólidas

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    Reações eutetóides e peritéticas

    Reação peritética

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     As principais reações invariantes que podem ocorrer num diagrama de fase

    podem ser simplificadas por:

    Reações eutéticas, eutetóides e peritéticas

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    Diagramas de fases:

    Monocomponente: Diagrama - Pressão vs Temperatura

    Sistema isomorfo binário: Total solução sólida dos componentes, ex: Cu-Ni

    Sistemas eutético binário: não há solução sólida total e há um ponto de fusão mais

    baixo em uma determinada composição da liga, ex: Pb-Sn

    Sistema contendo fases e compostos intermediários: ex: Cu-Zn

    Revisão da aula

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    Cerâmicas: diagramas ternários

    • Pode-se extender o uso de

    diagramas de fase

    metal/metal para outros

    materiais.

    • São úteis para o projeto e

    processamento de

    sistemas de materiais

    cerâmicos