Carôso, 2015

7/17/2019 Carôso, 2015

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CÁLCULO DA PRESSÃO DE DISSOCIAÇÃO DE HIDRATOS. INFLUÊNCIADA EQUAÇÃO DE ESTADO, MÉTODO NUMÉRICO E ESTIMATIVA

INICIAL

Márcio Santos Souza Carôso1; Glória Meyberg Nunes Costa1

1 Universidade Federal da Bahia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Industrial (PEI) -

mssaroso!gmail"om, gme#$erg!u%$a"$r

mailto:[email protected]




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RESUMODurante a elevação, rocessa!ento e "istribuição "o etróleo ocorre! !u"anças nascon"iç#es "e te!eratura e ressão, $ue, co!bina"os co! a resença "e !ol%culas "egás e "e água, o"e! resultar na &or!ação "e 'i"ratos "e gás natural( )sses cristaiso"e! &or!ar blo$ueios "ani&ican"o os e$uia!entos, interro!en"o a ro"ução ecausan"o roble!as "e segurança( * essencial avaliar os li!ites "as con"iç#es "e sua

&or!ação $ue se tra"uze! na relação entre a ressão "e "issociação e te!eratura( +ressão "e "issociação % !uito valiosa e! etaas "e lanea!ento ara atenuar a&or!ação "e 'i"ratos na ro"ução "e óleo e gás( -ários !%to"os e.iste! na literaturaara calcular a ressão "e "issociação "e 'i"rato "e gás natural, varian"o "es"e !%to"osco!utacionais rigorosos a !%to"os !uito si!li&ica"os( Dentre os in/!eros !o"elos, o

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"e 0arris' e 0rausnitz te! at% 'oe gran"e alicação( + &inali"a"e "este trabal'o %veri&icar a in&luncia "a e$uação "e esta"o, "o !%to"o nu!%rico e!rega"o naesti!ativa "a ressão "e "issociação, ara o !o"elo "e 0arris' e 0rausnitz( Nestetrabal'o, a ressão "e "issociação % calcula"a ara C23, C425, C64, 24S e N4, sen"oco!ara"as co! "a"os e.eri!entais "a literatura( 6s resulta"os "e!onstra! $ue ae$uação "e esta"o te! i!acto nos valores "os "esvios ercentuais, !as ouco

in&luencia na convergncia( +esar "a i!le!entação "este !o"elo estar "ison7vel e!si!ula"ores co!erciais, não % ossivel &azer esta análise bastante i!ortante,&ornecen"o a !el'or escol'a( 6utro &ator relevante % a &ai.a restrita "e te!eratura $uese encontra e! si!ula"ores co!erciais(Palavras-chave8 etróleo, 'i"rato, e$uação "e esta"o, ressão "e "issociação(

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1. INTRODUÇÃO

2i"ratos são estruturas cristalinas "eágua co! cavi"a"es internas on"e gases

"e bai.o eso !olecular são a"sorvi"os eestabiliza! o co!osto( + sua &or!ação,estabili"a"e e "eco!osição "een"e!"a ressão, te!eratura, co!osição erorie"a"es "o gás e "a água( 6s

'i"ratos o"e! &or!ar trs tios "eestruturas 9:, ::, 2, "een"en"orincial!ente "o ta!an'o "a !ol%cula"o gás <'óse"e=( 0ara $ue esses

co!ostos sea! &or!a"os, % inevitável$ue algu!as con"iç#es sea! satis&eitas8bai.as te!eraturas, altas ress#es,resença "e gases leves e água(6corren"o isso, os 'i"ratos o"e! vir a

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se &or!ar e! $ual$uer !o!ento "aro"ução( Nas oeraç#es "e e.loração ero"ução "e etróleo, 'i"ratosreresenta! u!a s%ria reocuaçãoeconô!ica e "e segurança "evi"o aootencial "e blo$ueio "os oços, lin'as "e

escoa!ento e outras instalaç#es "erocesso()s&orços consi"eráveis t! si"o

&eitos no "esenvolvi!ento "e !%to"os e&erra!entas, caazes "e rever os li!ites

"e &or!ação "e 'i"ratos "e "i&erentesl7$ui"os e! "i&erentes con"iç#es "ete!eratura e "e ressão >Masou"i e?o'i"i, 4@1@A( :n/!eros !o"eloster!o"inB!icos ara re"izer a &or!ação"e 'i"rato são !o"i&icaç#es "o ri!eiro

!o"elo aresenta"o or van "er aals e0latteeu 9v"E0 >1FFA( )sses autoresostulara! u! !o"elo estat7stico ara a&or!ação "e 'i"rato( + concentração no'i"rato "e u!a es%cie $ue não a água

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&oi trata"a e! u!a !aneira se!el'ante aa"sorção "e u! gás e! u! sóli"o( 0ara!el'orar a recisão "os calculos "e van"er aals e 0latteeu, 0arris' e0rausnitz >1FH4A esten"era! o !o"eloconsi"eran"o agora !isturas na &or!ação

"e 'i"ratos e !onitorara! oco!orta!ento gasoso, atrav%s "ocálculo "a &ugaci"a"e( Co!o alteração "evan "er aals e 0latteeu, 2an"a >1FF@Ae!regou o coe&iciente "e ativi"a"e ara

reresentar o otencial $u7!ico "a águana &ase l7$ui"a( Ii! et al( >4@@JA e Kang etal( >4@@@, 4@@1A ta!b%! e!regara! o!o"elo v"E0 unta!ente co! a re"enão aleatória e u!a e$uação "e esta"o,$ue e.ige! in/!eros arB!etros a sere!

austa"os( Latseina e u&&et >1FFHAalicara! v"E0 unta!ente co! o!o"elo "e 0arris' e 0rausnitz >1FH4A e ae$uação "e esta"o "e ?rebbleEis'noi>1FHA ara !ostrar $ue as variaç#es "e

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te!eratura são !ais signi&icativas "o$ue as variaç#es "e ressão ara oestabeleci!ento "as con"iç#es "ee$uil7brio e! se"i!entos !arin'os(allar" e Sloan >4@@4A esten"era! o!o"elo v"E0, er!itin"o a "istorção "o

'i"rato "evi"o O resença "a !ol%cula<convi"a"a=( 6 !o"elo v"E0 e o !o"elo"e 2ol"er >1F@A &ora! e!rega"os co!a e$uação "e ?rebbleEis'noi or 2as'e!i et al( >4@@5A na re"ição "a

solubili"a"e "e !etano e C64 e! água naresença "e 'i"rato(

0or !ais co!le.o $ue sea oroble!a "e &or!ação "e 'i"rato, co!oor e.e!lo co! a inibição or sal einibição orgBnica, a !o"elage! "a &ase

'i"rato % realiza"a co! o !o"elo "e0arris'E0rausnitz >1FH4A, co!o o"e ser observa"o e! Masou"i e ?o'i"i >4@1@A( +i!ortBncia "o !o"elo "e 0arris'E0rausnitz >1FH4A o"e ser constata"a ela

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sua i!le!entação e! si!ula"oresco!erciais, co!o or e.e!lo &''P(0or%!, não se encontra na literatura ,ne! % oss7vel realizar e! si!ula"oresco!erciais a in&luncia "e in/!erasvariáveis na "e!arcação na região na

$ual % &act7vel oerar u!a correntegasosa co! segurança, ou sea, se! aoss7vel &or!ação "e 'i"rato( 6utro &ator relevante % a &ai.a restrita "e te!eratura

$ue se encontra e! alguns si!ula"oresco!erciais(

Neste trabal'o, utilizan"o o !o"elo"e 0arris'E0rausnitz >1FH4A, sãoinvestiga"os8 in&luncia "a e$uação "eesta"o, "o !%to"o nu!%rico "e resolução

"o roble!a, "a esti!ativa inicial "aressão "e convergncia( 6sco!onentes gasosos avalia"os são8C23, C425, C64, 24S e N4, sen"o aco!aração "os resulta"os si!ula"os

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realiza"a co! os encontra"ose.eri!ental!ente na literatura(

2. METODOLOGIA

Segun"o o !o"elo "e 0arris' e0rausnitz >1FH4A, ara se obter a ressão"e "issociação 0 a u!a "a"a te!eratura?, as e$uaç#es abai.o "eve! ser resolvi"as8

$uan"o gelo está resente

)(),(),( r wr ww P P v P T P T −∆+∆=∆ α α α µ µ >1A

e $uan"o água l7$ui"a está resente

( ) (),(),( f wwr

Lw

Lw P vv P T P T ⋅∆+∆+∆=∆

α

µ µ >4A

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e! $ue ∆ "esigna a "i&erença entreotenciais $u7!icos µ ou os volu!es!olares v , α o esta"o "e água l7$ui"aou gelo, r

P a ressão "e re&erncia "o'i"rato(

6 cálculo "e ),(r

L

w P T µ ∆ , se gelo

está resente, o"e ser realiza"o atrav%s"e8

dT dT dP RT v

dT RT h

RT P T RT P T

T

T

w

T

T

w

wr w

⋅∆+

+⋅∆−

−∆=∆

∫

∫

0

0

2

2

000 ),(),(

α

α

α α µ µ

>JA

e! $ue 0 P % a ressão "e "issociação

"o 'i"rato "e re&erncia na te!eratura

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"o onto "e gelo 0T , α

wh∆ e α

wv∆

resectiva!ente a "i&erença !olar naentalia e no volu!e entre a re"e "o'i"rato vazio e o gelo( ).ressãose!el'ante O )$uação J $uan"o águal7$ui"a coe.iste co! o 'i"rato or ser

encontra"a e! 0arris' e 0rausnitz >1FH4A( +s curvas "e te!eraturaEressão

ara 'i"ratos "e re&erncia são calcula"osa artir "a e$uação e!7rica8

T C T B A P r lnln ⋅++= >3A

sen"o as constantes +, e Causta"as a "a"os e.eri!entais(

0ara o cálculo "o ter!o a es$uer"a

"a )$uação 1, a seguinte e$uação %necessária se gelo está resente8

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∑ ∑ ∑= = =

⋅+−⋅=

=∆ncav

i

N

k

N

j

j jik kii

w

f C f C RT

P T

1 1 1

11ln

),(

υ

µ α

>A

ou, se água l7$ui"a está resente, o la"o

es$uer"o "a )$uação 4 % e.resso or8

w

ncav

i

N

k

N

j

j jik kii

w

x RT

f C f C RT

P T

ln

11ln

),(

1 1 1

+

⋅+−⋅

=∆

∑ ∑ ∑= = =

υ

µ α

>5A

na $ual ncav % o n/!ero "ecavi"a"es or c%lula unitária, N o n/!ero"e co!onentes gasosos; iυ % o n/!ero"e cavi"a"es "o tio i or !ol%cula "e

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água no 'i"rato; j f % a &ugaci"a"e "oco!onente ; kiC % a constante "eQang!uir ara o co!onente R nacavi"a"e i; e w x % a &ração !olar "a águal7$ui"a(

0ara a constante "e Qang!uir,0arris' e 0rausnitz >1FH4A sugere! u!ae.ressão e!7rica váli"a na &ai.a "e45@EJ@@oI8

=T

B

T

AT C kiki

ki exp)( >HA

sen"o ki A e ki B constantes austa"as

ara ca"a gás e! &unção "o tio "e

estrutura "o 'i"rato(0ara o calculo "a &ugaci"a"e "oco!onente &ora! usa"as as e$uaç#es"e esta"o "e SoaveEe"lic'EIong>Soave, 1FH4A

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)(

)(

bvv

T a

bv

T R P

+−

−⋅

= >A

e a e$uação "e 0engEobinson >0eng eobinson, 1FH5A "a"a or8

)()(

)(

bvbbvv

T a

bv

T R P

−++−

−⋅

= >FA

e! $ue <b= % o arB!etro "e coEvolu!e, e<a=, o arB!etro "e interação binária $ue,ara co!onente uro, são &unç#es "ate!eratura cr7tica, ressão cr7tica e &ator acntrico e v o volu!e !olar(

0ara "eter!inar a ressão "e

"issociação 0 ara ca"a te!eratura ? oconunto "e e$uaç#es "e 1 a F "eve ser resolvi"o( Co!o o"e 'aver aossibili"a"e "e se &or!ar !ais u! tio"e 'i"rato, "urante este calculo "a

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ressão "e "issociação, estaossibili"a"e "eve ser investiga"a(

3. RESULTADOS E DISCUSSÃO

6s erros ercentuais ara avaliar o

"ese!en'o "o !o"elo "e 0arris' e0rausnitz >1FH4A &ora! calcula"os a artir "o so!atório "o valor absoluto "os"esvios relativos "a ressão "e"issociação entre o valor e.eri!ental

9e. e o calcula"o 9cal ara to"os osontos e.eri!entais 9n(

∑=

−⋅=np

i P

P P

i

cal

ii

np Desvio

1

exp

exp100(%) >1@A

6s "a"os e.eri!entais utiliza"osna avaliação estão "iscri!ina"os na?abela 1(

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?abela 18 Tai.a "e "a"os "e ressão "e"issociação e "e te!eratura

Gás ?UI 0UM0a e&(C23 4H3,4E4,4 4,FE14,5 1C425 4H,E45, @,FE4,5@ 4N4 4H3,1E4HH,4 1H,HE43, J

C64 4H3,JE44,F 1,34E3,JH 324S 4HH,HEJ@1,J @,153E1,51 1>M+)I++, 4@@1A, 4>26QD), 1F4A, J>-+N CQ))TT,1F5@A, 3>+D:S+SM:?6, 1FF1A, >M62+MM+D:, 4@@FA(

Nas ?abelas 4V11, são aresenta"osos "esvios alcança"os no cálculo "aressão "e "issociação, utilizan"o"i&erentes !%to"os "e resolução8 Netona'son 9NE, ic'!on" 9ic' e!%to"o "a secante 9Sec( 0ara avaliar a

in&luncia "a esti!ativa inicial &ora!realiza"as in/!eras investigaç#ese.ressas se!re e! ter!os "a razão "aressão "e "issociação 90 e a ressão"e "issociação "o 'i"rato "e re&erncia

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90r ( Wuanto O e$uação "e esta"o 9))seleciona"a, &ora! utiliza"as as e$uaç#es"e SoaveEe"lic'EIong 9SI e "e0engEobinson 90(

?abela 48 :n&luncia "a esti!ativa inicial e

"o !%to"o "e solução E ))8 0 e gás8C23

Desvio9X0U0r NE ic'( Sec(1,@ 5,JH 5,JH 5,JH

@,@,14,@1@,@

5,JH5,JH5,JH

YY

YYYYYY

5,JH5,JH5,JH

YYYconvergncia arcial( YYnão convergncia

?abela J8 :n&luncia "a esti!ativa inicial e"o !%to"o "e solução E ))8 SI e gás8

C23

Desvio9X0U0r NE ic'( Sec(

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1,@@,@,14,@1@,@

4,1J4,1J4,1J4,1J

YY

4,1JYYYYYY

4,1J4,1J4,1J4,1J


?abela 38 :n&luncia "a esti!ativa inicial e"o !%to"o "e solução E ))8 0 e gás8

C423

Desvio9X

0U0r NE ic'( Sec(1,@@,@,14,@1@,@

H,45H,45H,45

YYYY

YYH,45H,45

YYYY

YYH,45H,45

YYYY

Yconvergncia arcial( YYnão convergncia

?abela 8 :n&luncia "a esti!ativa inicial e"o !%to"o "e solução E ))8 SI e gás8

C423

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Desvio9X0U0r NE ic'( Sec(1,@@,@,14,@

1@,@

,11,11,11

YY

YY

YY,14,11YY

YY

YY,11,11YY



24SDesvio9X

0U0r NE ic'( Sec(1,@

@,@,14,@1@,@

YY

YY3,1

YYYY

Y

YYYYYY

YY

YY3,1

YYYY


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?abela H8 :n&luncia "a esti!ativa inicial e"o !%to"o "e solução E ))8 SI e gás8

24SDesvio9X

0U0r NE ic'( Sec(

1,@@,@,14,@1@,@

YYYY3,1H

YYYY

YYYYYYYY

YYYY3,1H

YYYY



C64

Desvio9X0U0r NE ic'( Sec(1,@@,@,14,@

11,1111,1111,1111,11

Y11,11

YYY

11,1111,1111,1111,11

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1@,@ YY YY YYYconvergncia arcial( YYnão convergncia

?abela F8 :n&luncia "a esti!ativainicial e "o !%to"o "e solução E ))8 SI

e gás8 C64

Desvio9X0U0r NE ic'( Sec(1,@@,@,1

14,5@14,5@14,5@

Y14,5@14,5@

14,5@14,5@14,5@

4,@1@,@

14,5@YY

YYY

YYY


?abela 1@8 :n&luncia "a esti!ativa iniciale "o !%to"o "e solução E ))8 0 e gás8

N4

Desvio9X0U0r NE ic'( Sec(1,@ J,5 Y J,5

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@,@,14,@1@,@

J,5J,5J,5

Y

YYYY

J,5J,5J,5

YYconvergncia arcial( YYnão convergncia

?abela 118 :n&luncia "a esti!ativainicial e "o !%to"o "e solução E ))8 SI

e gás8 N4

Desvio9X0U0r NE ic'( Sec(

1,@@,@,14,@1@,@

,@F,@F,@F,@F,@F

YYYYYY

,@F,@F,@F,@F,@F


6s valores "e esti!ativas iniciais "eressão "e "issociação &ora!seleciona"os visan"o obter esti!ativas

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aci!a e abai.o "a ressão "e re&erncia"o 'i"rato(

6s resulta"os e.ostos nas ?abelas4E11 "e!onstra! clara!ente $ue,$ual$uer $ue sea o gás e a e$uação "eesta"o seleciona"os, se o !%to"o "e

resolução converge e! to"a &ai.a "ete!eratura analisa"a, o "esvio será o!es!o in"een"ente!ente "o !%to"o "eresolução e "a esti!ativa inicial( 6u sea,esses "ois /lti!os &atores não t!

in&luncia no valor "o "esvio ercentual,aenas na convergncia ou não "aresolução "o roble!a(

No entanto, aesar "e não ser "estaca"o nos si!ula"ores co!erciais, oco!orta!ento "a convergncia %

bastante sens7vel O esti!ativa inicial( Seessa esti!ativa não estiver su&iciente!ente ró.i!a "a raiz, asolução não será alcança"a( Nessesenti"o, &oi constata"o $ue,

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in"een"ente!ente "o gás, !%to"o ee$uação, não % interessante usar u!aesti!ativa inicial !uito !aior $ue aressão "e re&erncia( 2aa vista $ue$uan"o a esti!ativa inicial &oi "ez vezessuerior ao valor "e 0r, aenas no caso

"o N4 &oi oss7vel encontrar u!a solução()! relação aos !%to"os "eresolução, te!Ese o !es!oco!orta!ento e! $ue os valores "os"esvios não são in&luencia"os( Dentre os

!%to"os e!rega"os, o !%to"o "eic'!on" aresentou o ior "ese!en'o( )le se !ostrou bastanterestrito Os esti!ativas iniciais( 6s!%to"os NetonEa'son 9N e secantearesentara! "ese!en'os

se!el'antes( )! alguns e.e!losavalia"os, ocorreu convergncia "e N ea não convergncia "o !%to"o "asecante(

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Di&erente!ente "o !%to"o "eresolução e "a esti!ativa inicial "aressão, o tio "e gás e e$uação "eesta"o vão in&luenciar no valor "o "esvioercentual e no co!orta!ento "aconvergncia( 0ercebeEse $ue, ara ca"a

gás <'óse"e=, t!Ese "esvios econvergncias "i&erentes e, e! to"os oscasos, as e$uaç#es 0 e SI ta!b%!con"uzira! a "esvios "i&erentes( Noentanto, a in&luncia "a e$uação "e

esta"o % !uito e$uena e! relação Oconvergncia ou não "o roble!a( 0araC64, 24S e N4, a e$uação "e esta"o 0ocasionou "esvios !enores, en$uanto$ue ara os 'i"rocarbonetos, !etano eetano, os !enores "esvios estão

associa"os O SI( )! algu!assituaç#es, u!a seleção "i&erente "ae$uação o"e ocasionar u!a soluçãoso!ente e! arte "a &ai.a "ete!eratura ou, or outro la"o, não ser

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atingi"a a convergncia na &ai.a to"a "ete!eratura avalia"a( Co!o isso nãoocorreu reeti"a!ente, o"eEse "izer $uea escol'a "a e$uação "e esta"o a&etaouco o co!orta!ento "a convergncia(

Ti.an"oEse o !%to"o "e resolução e

a e$uação "e esta"o, ca"a gás te! u!co!orta!ento "e convergncia"i&erente( +lguns gases o"e! aresentar !aior "i&icul"a"e na resolução "oroble!a, co!o acontece, or e.e!lo,

co! o 24S, $ue não &oi &le.7vel e! relaçãoO esti!ativa inicial, in"een"ente!ente"o !%to"o "e resolução( 24S e o N4 nãoatingira! convergncia ara to"a a &ai.a"e te!eratura e! $ual$uer esti!ativaara os trs !%to"os si!ultanea!ente(

Co! outros gases, a resolução "oroble!a % !ais &ácil, co!o ocorre co! oC23 e co! o C64( Zá % esera"o $ue arao 'i"rato "e !etano, a convergncia sea!ais &ácil, ois % o rório 'i"rato "e

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re&erncia, e a esti!ativa inicial % aressão "o 'i"rato "e re&erncia(6bservaEse ta!b%! $ue, co! o 'i"rato"e C64, ocorrera! os !aiores "esviosercentuais, unta!ente co! a e$uação"e SI( 0ossivel!ente, isso se "eve ao

&ato "e a solubili"a"e "o gás carbônicoser a !aior "entre os gases analisa"osnas &ai.as "e ressão e te!eraturaestu"a"as( 6u sea, sen"o a solubili"a"e!aior, ela te! !ais in&luncia na

"i&erença "e otencial $u7!ico calcula"a(Co!o conse$uncia, os erros a"vin"os"o cálculo "a solubili"a"e "o gás na &asea$uosa ta!b%! terão !aior in&luncia, o$ue vai i!actar no cálculo "a ressão "e"issociação "o 'i"rato(

+arente!ente no caso "e N4, nãoocorrera! roble!as signi&icativos arase c'egar O solução( )ntretanto, o $ueocorreu &oi usta!ente o contrário(Deen"en"o "a esti!ativa inicial, o

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roble!a convergia ara algu!aste!eraturas "entro "a &ai.a estu"a"a,en$uanto ara outras não( Se esseroble!a er!anecesse, seria! obti"os"esvios e! conuntos "e ontos"i&erentes, o $ue i!e"iria a co!aração

"e resulta"os "o N4 ara esti!ativas e!%to"os "i&erentes( 0ortanto, &ora!re!ovi"os "a &ai.a "e "a"ose.eri!entais os ontos "e "i&7cilresolução( Co!o conse$uncia, te!Ese

essa situação aarente na $ual oroble!a "o nitrognio converge&acil!ente(

Nas Tiguras 1E3, % e.ibi"a aco!aração entre a ressão "e"issociação calcula"a ara "ois gases

C23 e 24S e os resectivos valorese.eri!entais( De u!a !aneira geral, &oinota"o $ue os "esvios ercentuaisten"e! a crescer $uan"o a te!eraturaau!enta( 0ara o !etano co! a e$uação

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"e esta"o 0, or e.e!lo, ró.i!o aoli!ite in&erior "a &ai.a "e te!eratura,t!Ese "esvios e! torno "e 3X, en$uanto$ue, ró.i!o ao li!ite suerior, os"esvios estão e! torno "e 11X 9Tigura 1( +l%! "isso, $uan"o o roble!a não

convergia ara to"a a &ai.a "ete!eratura, &oi observa"o $ue usta!ente os ontos "e te!eraturas!ais altas não estava! convergin"o( 6usea, al%! "a ten"ncia e! se ter "esvios

!aiores, ta!b%! se o"e notar u!aten"ncia "e o roble!a &icar !ais "i&7cil"e convergir e! te!eraturas !ais altas( +valiaç#es reli!inares "etectara! $ueos "esvios ercentuais sãoin"een"entes "o crit%rio "e

convergncia, e, or esta razão, esse!onitora!ento não &oi inclu7"o no estu"o(

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Tigura 18 Con"ição "e e$uil7brio "e'i"rato "e C23, e$uação "e esta"o 0,

>M+)I++, 4@@1A(

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Tigura 48 Con"ição "e e$uil7brio "e'i"rato "e C23, e$uação "e esta"o SI,

>M+)I++, 4@@1A(

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Tigura J8 Con"ição "e e$uil7brio "e'i"rato "e 24S, e$uação "e esta"o 0,

>M62+MM+D:, 4@@FA(

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Tigura 38 Con"ição "e e$uil7brio "e'i"rato "e 24S, e$uação "e esta"o SI,

>M62+MM+D:, 4@@FA(

4. CONCLUSES

+ ressão "e "issociação % !uitovaliosa e! etaas "e lanea!ento araatenuar a &or!ação "e 'i"ratos na

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ro"ução "e óleo e gás. Dentre osin/!eros !o"elos ara calcular a ressão"e "issociação, o "e 0arris' e 0rausnitz>1FH4A te! at% 'oe gran"e alicação( 6ssi!ula"ores co!erciais t! se!re estaoção "e cálculo( )ntretanto, u!a análise

!ais criteriosa "a sua i!le!entação não% encontra"a na literatura, ne! as"evi"as ressalvas são &eitas nossi!ula"ores co!erciais( Neste trabal'o,as variáveis seleciona"as ara análise

&ora!8 in&luncia "a e$uação "e esta"o,"o !%to"o "e resolução e "a esti!ativainicial( 0ara esta avaliação, cinco gases&ora! seleciona"os e os "a"ose.eri!entais "a ressão "e "issociaçãoobti"os "a literatura( 6s resulta"os

"e!onstra! $ue a esti!ativa inicial e o!%to"o "e resolução não in&luencia! ovalor &inal "o "esvio, aenas oco!orta!ento "a convergncia( Toiconstata"o $ue se a esti!ativa inicial &or

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!uito !aior $ue a ressão "e re&erncia,o roble!a não converge( Dentre os!%to"os "e resolução estu"a"os,NetonEa'son &oi o $ue e! u! n/!ero!enor "e casos não convergiu e, assi!,&oi o !ais &le.7vel e! relação Os

esti!ativas iniciais( + e$uação "e esta"ote! i!acto nos valores "os "esvios, !asouco in&luencia a convergncia( 6 tio"e gás <'óse"e= te! in&luncia tanto nos"esvios ercentuais co!o ta!b%! no

co!orta!ento "a convergncia( +l%!"isso, ta!b%! &oi oss7vel veri&icar u!aten"ncia "e te!eraturas !ais altasestare! associa"as a "esvios !aiores e"i&icul"a"es na convergncia(

!. REFERÊNCIAS "I"LIOGRÁFICAS

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C'e!istry Tun"a!entals, v( 1F, ( 44E45, 1F@(

26QD) G( D(; 2+ND, Z( 2( Multiple- Phase 'uilibria in Hydrates fro!

Methane$ thane$ Propane and (ater Mixtures( +lC') Zournal, v( 4, ( 33@E33H, 1F4(

I:M, K( S(; K[, S( I(; K+NG, S( 6(; Q)),C( S( Predictions of Hydrate-Containing

Phase 'uilibria for Methane$ thane$Propane$ and Their Mixtures" :n"ustrial\ )ngineering C'e!istry esearc', v( 34,( 43@FE4313, 4@@J(

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M62+MM+D:, +( 2(; D6M:N:W[), ('uilibriu! Data of Carbonyl *ulfideand Hydrogen *ulfide ClathrateHydrates( Zournal o& C'e!ical an")ngineering Data, v( 3, ( 4JJE4J3@,

4@@F(

0+:S2, ( (; 0+[SN:?L, Z( M(Dissociation pressures of gas hydratesfor!ed by gas !ixtures. :n"ustrial \

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Tun"a!entals, v( 1, ( FE53, 1FH5(

S6+-), G( 'uilibriu! Constants fro!a Modified ,edlich-&"ong 'uation of

*tate( C'e!ical )ngineering Science, v(4H, ( 11FHE14@J, 1FH4(

?)Q), M( +(; :S2N6:, 0( (Develop!ent of a ne" four-para!eter cubic e'uation of state( Tlui" 0'ase

)$uilibria, v( J, ( 1E1, 1FH(

K+NG, S( 6(; K+NG, :( M(; I:M, K( S(;Q)), C( S( Measure!ent and predictionof phase e'uilibria for "ater C) in

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hydrate for!ing conditions( Tlui" 0'ase)$uilibria, v( 1H, ( HEF, 4@@@(

K+NG, S( 6(; C26, S( 2(; Q)), 2(; Q)),C( S( Measure!ent and prediction of phase e'uilibria for "ater !ethane in

hydrate for!ing conditions( Tlui" 0'ase)$uilibria, v( 1, ( JE5J, 4@@1(

-+N CQ))TT, +(; D:)0)N, G( +( M( #asHydrates of +itrogen and )xygen()C[):Q, v( HF, ( 4E5, 1F5@(

-+N D) ++QS, Z( 2(; 0Q+??))[, Z(C( Clathrate solutions/ +"vances in

C'e!ical 0'ysics, v( 4, ( 1EH, 1FF(

L+?S)0:N+, 6( K(; [TT)?, ( +( Phasee'uilibriu! of gas hydrate:I!plications for the for!ation of

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hydrate in the deep sea floor (Geo'ysical esearc' Qetters, v( 43, (15HE1H@, 1FFH(

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