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Cuidados especiais na realização de alguns ensaios no programa de Análises Ambientais da RedeCor Aparente em água bruta, Nitrato, Surfactantes, DBO e
Metais (Li e Mn)
14/12/2015
CONTEÚDO
� Introdução
� Cor Aparente
� Nitrato
� Surfactantes
� DBO
� Metais (Li e Mn)
� Recomendações Gerais
2
� Importância da Participação nos Ensaios de Proficiência
Atendimento à norma NIT-DICLA-026 rev.09 (jan/2015)
“ REQUISITOS PARA A PARTICIPAÇÃO DE LABORATÓRIOS EM ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA” -
- Definição de escopo de participação
- Definição de frequências
- Definição de escolha de provedores
- Definição da forma de tratamento de dados insatisfatórios...
Introdução
3
� 12 TRATAMENTO DE RESULTADOS INSATISFATÓRIOS PARA ATIVIDADES DE EP OBRIGATÓRIAS
� 12.3 A Cgcre pode advertir, suspender, reduzir oescopo, cancelar a acreditação ou arquivar asolicitação de acreditação ou extensão dolaboratório, com base no seu desempenho ematividades de EP. As condições para estasdecisões estão estabelecidas na NIT-Dicla-031
Introdução
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Cor Aparente
� Resultados da Rodada - 2015
Cor Aparente
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Item Espectro Visual + Tristimulos
Participantes 33 35
Média 103 57
Desvio 47 24
CV 45 42
% res satisfatórios 100 94
Res. Mínimo 32 10
Res. Máximo 163 140
� Gráfico Exatidão – Método Espectrofotométrico
(range de valores aceitáveis: 10 – 162 (todos))
Cor Aparente
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� Gráfico Exatidão – Método Visual + Tristimulos
(range de valores aceitáveis: 10 – 93)
Cor Aparente
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� Comentários� Grande variação dos resultados permitiu que quase todos
apresentassem resultados satisfatórios� Somente 31 laboratórios utilizaram o método da comparação visual que
é o único recomendado para análise de cor aparente segundo o SM2120A.
� Fontes de variação� Escolha do Método� Holdtime: Cor é uma análise imediata, e deve ser feita em até 48h da
coleta quando numa análise de rotina� Preparo da amostra: Pelo range de resultados, alguns laboratórios
devem ter filtrado a amostra, procedimento que descaracteriza aanálise de cor aparente (valores de 10 e de 140 para o mesmo método)
Cor Aparente
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� Fontes de variação� Analista� Tubos de Nessler� Padrões
� Recomendações� Comparar o resultado obtidos por diferentes analista� Tubos de Nessler: Checar se os tubos tem o mesmo diâmetro e altura� Padrão: Preparar um padrão de fabricante ou pelo menos lote diferente
do padrão utilizado no preparo da curva e com concentração próxima ou idêntica a amostra lida e tentar encontrar o valor pretendido por diferentes analistas.
Cor Aparente
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Nitrato
� Resumo dos Resultados – Rodada 2015
Nitrato
12
Item Amostra X Amostra Y
Participantes 72 72
Média dos Resultados 8,6 14,8
Desvio 1,0 1,4
CV 11,7 9,7
% Satisfatórios 85 79
� Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 6,60 – 10,43)
Nitrato
13
� Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 11,73 – 17,99)
Nitrato
14
� Comentários� Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz
� Fontes de variação� Holdtime: Nitrato é uma análise que deve ser feita em até 48h da coleta
quando numa análise de rotina
� Expressão dos resultados. Padrões normalmente são comprados em Nitrato (como NO3) e as curvas ou resultados devem ser corrigidos para Nitrato (como N), conforme solicitado pelo provedor
Nitrato
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� Recomendações� Fazer a análise o mais breve possível.� Fazer a curva de calibração com um MRC e checar a mesma com
padrão de fabricante ou pelo menos de lote diferente.� Caso necessário, diluir a amostra de tal forma que a leitura obtida não
fique nos extremos da curva de calibração� Amostras turvas ou com coloração residual devem ser filtradas e se
necessário brancos analíticos da amostra devem ser feitos para corrigir os resultados.
� Checar os cálculos e ter certeza das correções estequiométricas necessárias para a expressão dos resultados na base correta.
� Após análise da amostra, preparar um padrão de concentração próxima a encontrada e analisar novamente junto com a amostra. Comparar os resultados
� Dopar a amostra com o analito em concentração próxima a encontrada e de preferência sem alterar a matriz com diluição (máx.: 5%)
Nitrato
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Surfactantes
� Resumo dos Resultados – Rodada 2015
Surfactantes
18
Item Amostra X Amostra Y
Participantes 60 60
Média dos Resultados 0,77 1,35
Desvio 0,185 0,298
CV 24,0 22,1
% Satisfatórios 88,3 90,0
� Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 0,42 – 1,06)
Surfactantes
19
� Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 0,77 – 1,91)
Surfactantes
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� Comentários� Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz
� Fontes de variação� Holdtime: Surfactantes é uma análise que deve ser feita em até 48h da
coleta quando numa análise de rotina
� Padrões: Padrões normalmente tem uma correção de cálculo a ser feita devido ao título do mesmo
� Uso do kit: Fabricantes tem curva padrão de resposta registrada no equipamento, que podem estar não condizentes com a resposta padrão de um MRC.
Surfactantes
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� Recomendações� Fazer a análise o mais breve possível.� Fazer a curva de calibração com um MRC e checar a mesma com
padrão de fabricante ou pelo menos de lote diferente.� Dar preferência a padrões MRC já em solução.� Caso necessário, diluir a amostra de tal forma que a leitura obtida não
fique nos extremos da curva de calibração� Checar os cálculos e ter certeza do uso da correção de concentração
do padrão, se aplicável.� Após análise da amostra, preparar um padrão de concentração próxima
a encontrada e analisar novamente junto com a amostra. Comparar osresultados
� Dopar a amostra com o analito em concentração próxima a encontradae de preferência sem alterar a matriz com diluição (máx.: 5%)
Surfactantes
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DBO
� Resumo dos Resultados – Rodada 2015
DBO
24
Item Amostra X Amostra Y
Participantes 65 66
Média dos Resultados 295 133
Desvio 78,3 42,1
CV 26,6 31,7
% Satisfatórios 89,2 89,4
� Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 164 – 450)
DBO
25
� Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 48 – 199)
DBO
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� Comentários� Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz.
(respirométrico e tradicional)� DBO naturalmente é uma análise com uma maior variação de
resultados: Padrão: 198 (167,5 – 228,5) (SM 5210B. 6b), porém variação esta bem menor à observada na rodada.
� Fontes de variação� Holdtime: DBO é uma análise que deve ser feita em até 48h da coleta
quando numa análise de rotina� Uso inibidor de nitrificação: efluentes biológicos, amostras que fizeram
uso de semente biológica ou águas de rio, outras.� Semente: Comercial ou de tratamento biológico.� Diluições: Poucas ou apenas 1 amostra atende aos requisitos de delta
de oxigênio segundo método.
DBO
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� Recomendações� “Caprichar” na análise de DQO que servirá como base para os cálculos
de diluição� Incubar mais diluições que o convencional para tentar se obter mais
que uma diluição com delta de oxigênio satisfatório.� Controle rigoroso de temperatura de preparo, incubação, correções de
pH, etc, de acordo com os requisitos do método.� Correr um padrão próximo a concentração estimada pela DQO da
amostra.� Checar condições do oxímetro e se necessário trocar membranas/fazer
manutenção antes do uso inicial.� Fazer branco da água de diluição e branco da semente e checar se os
resultados estão satisfatórios. Fazer isto 1 semana antes da data estimada de recebimento das amostras.
DBO
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Metais (Li e Mn)
� Resumo dos Resultados – Lítio - Rodada 2015
Metais
30
Item Amostra Efluente
Participantes 31
Média dos Resultados 3,49
Desvio 0,95
CV 27,2
% Satisfatórios 93,6
� Gráfico Exatidão – Lítio – Amostra Efluente
(range de valores aceitáveis: 1,84 – 5,25)
Metais (Li e Mn)
31
� Resumo dos Resultados – Manganês - Rodada 2015
Metais
32
Item Amostra X Amostra Y
Participantes 65 65
Média dos Resultados 0,186 0,311
Desvio 0,018 0,035
CV 9,84 11,1
% Satisfatórios 78,5 80,0
� Gráfico Exatidão – Manganês – Amostra X
(range de valores aceitáveis: 0,150 – 0,213)
Metais (Li e Mn)
33
� Gráfico Exatidão – Manganês – Amostra Y
(range de valores aceitáveis: 0,248 – 0,372)
Metais (Li e Mn)
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� Comentários� Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz� Maior incidência de resultados insatisfatórios para quem utilizou analise
colorimétrica para Manganês – Método mais sujeito a interferentes.
� Fontes de erro dos resultados� Cuidados na digestão / preparo da amostra� Não padronização da Acidez da amostra com a Acidez dos padrões� Problema no preparo dos padrões utilizados na curva
Metais (Li e Mn)
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� Recomendações� Fazer a curva de calibração com um MRC e checar a mesma com
padrão de fabricante ou pelo menos de lote diferente.� Dar preferência a padrões MRC já em solução.� Caso necessário, diluir a amostra de tal forma que a leitura obtida não
fique nos extremos da curva de calibração� Após análise da amostra, preparar um padrão de concentração próxima
a encontrada e analisar novamente junto com a amostra. Comparar osresultados
� Dopar a amostra com o analito em concentração próxima a encontradae de preferência sem alterar a matriz com diluição (máx.: 5%)
� Estudar presença de interferentes na amostra, de acordo com métodoutilizado, quando aplicável fazer uma segunda curva de calibração emdiferente comprimento de onda.
Metais (Li e Mn)
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RecomendaçõesGerais
� Ao provedor� Para analises com holdtime curto que impossibilite a realização dentro
do prazo recomendado, padronizar 1 dia ou período específico para arealização dos ensaios.
� Para DBO padronizar o uso de semente/Inibidor, ou padronizar o nãouso.
� Aos Laboratórios� Utilizaram método adequado a matriz e ao ensaio solicitado� Cumprir holdtime das analises/prazos estabelecidos pelo provedor� Analisar mais que uma vez e preferencialmente por diferentes pessoas� Utilizar no mínimo um padrão de marca ou lote diferente ao utilizado na
curva de calibração (quando aplicável)� Cuidado na retirada de alíquotas sem a devida homogeneização da
amostra. Estas retiradas podem descaracterizar a mesma.
Recomendações Gerais
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� Aos Laboratórios� Conferir todos os cálculos e ter certeza da forma de expressão de
resultados, em especial nitrato, nitrito e fosfato.� Analisar padrões diferentes da curva e com concentração próxima a
encontrada para a amostra (quando aplicável)� Darem preferencia ao uso de pipetas volumétricas calibradas, ao invés
de pipetadores calibrados, pois estes tem incerteza maior� Evitar diluições grandes do tipo 1mL/1000mL pois a chance de erro é
maior. Neste caso o ideal seria trabalhar com diluições sucessivas� Se atentar a respostas de padrões check de curva dentro das
especificações da carta controle. Os ensaios de proficiência demandamanalises com incerteza menor que a das analises de rotina.
� Sempre dar uma tratativa especial às amostras dos ensaios deproficiência, pois os seus resultados podem causar grandesconsequências.
Recomendações Gerais
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