Invertendo a configuração

Esta reação é diastereosseletiva não pelo ataque esteresseletivo a uma das duas faces diastereotópicas mas pelo modo que reagente próquirais aproximam suas faces enantiotópicas

Enolatos de boro são mais estereoespecíficos pois o O-boro tem ligações mais curtas do que O-Li e assim a estrutura é mais compacta.

Exceção dos esteres são os esteres de fenois impedidosr

Esteres são exceção

São reações que ocorrem sem formação de intermediarios. A transição ocorre com quebra e formação de ligações nem sempre na mesma ordem não é polar. Woodward e Hoffman que determinaram que a conservação da simetria dos orbitais envolvidos é que governa a reação O Estado de transição com o alinhamento de alguns orbitais é energeticamente favorecido e o estados de transidção estabilizados tem semelhança com os sistemas aromáticos Classes Reações de cicloadição formação de 2 ligações sigmas Reações eletrocíclicas formação de 1 ligação sigma a partir de um sistema conjugado Rearranjos sigmatrópicos quebra de uma ligação sigma e formação de 1 ligação sigma

Orbitais moleculares de polienos conjugados ( duplas isoladas e duplas acumuladas não participam muito método LCAO Regras para simetria dos orbitais moleculares de fronteira 1- O número de orbitais moleculares pi formados é igual ao número de átomos de C no sistema conjugado. Metade é ligante e a outra metade é antiligante. 2- Na representação LCAO dos orbitais pi moleculares o orbital de menor energia tem todos os orbitais pi em fase e não tem nódulo o proximo tem um nódulo e assim por diante 3- Coloque os nódulos separando os orbitais p de tal forma que a) Fiquem arranjados simetricamente ao longo do esqueleto b) Máximo de orbitais p adjancentes em fase c) Os nódulos ficam o mais separados possível

4- As energia dos módulos aumenta com o número de nódulos

Cátions e ânions

Ciclização conrotatória

Abertura de anel conrotatória

Ciclização disrotatória

Abertura de anel disrotatória

Regras de Woodward- Hoffman para as reações

eletrocíclicas

térmico fotoquímico 2 eletrons cátion alila- cation ciclopropila disrotatorio conrotatorio 4 eletrons: Anion alila- anion ciclopropila conrotatório disrotatorio Butadieno- ciclobuteno conrotatorio disrotatório Cation pentadienila- cátion ciclopentenila conrotatorio disrotatório 6 eletrons Anion pentadienila- anion ciclopentenila disrotatorio conrotatorio Hexatrieno – ciclohexadieno disrotatorio conrotatorio Cation heptatrienila-cation cicloheptadienila disrotatorio conrotatorio 8 eletrons Anion heptadienila-anion cicloheptadienila conrotatorio disrotatorio Octatetraeno-ciclooctrieno conrotatorio disrotatorio Cation nonatetraenila-cation ciclononatrienila conrotatorio disrotatorio

A dupla e a ligação sigma são tratadas separadamente

Resumo as cicloadições envolvendo [4n+2[

eletrons pi são termicamente permitidas e as

cicloadições envolvendo 4n eletrons são

permitidas fotoquímicamente