Química  Integrada  I  –  1º  quadrimestre  2013  Profs.  André  Sarto  Polo  e  Artur  Franz  Keppler  

 Lista  de  exercícios  –  aula  06  –  Discussão:  12/03/2013    

1. Explique  a  diferença  entre  a  teoria  de  campo  cristalino,  a  teoria  de  campo  ligante  e  a  teoria  de  orbitais  moleculares  para  compostos  de  coordenação.  Quais  as  falhas  de  cada  uma  das  teorias?  

2. Quais   os   orbitais   envolvidos   em   ligações   σ   e   π   de   compostos   de  coordenação   com   grupo   de   ponto   Oh?   Para   a   ligação   σ   deduza   a  representação  redutível  e  mostre  como  encontrou  os  orbitais  envolvidos,  usando  uma  tabela  de  caracteres.  

3. Um   composto   M-­‐CO   possui   comprimento   de   ligação   entre   o   metal   e   o  carbono   com   valor   que   nao   corresponde   ao   comprimento   de   ligação  simples,   como   é   esperado.   Analisando   a   ligação   entre   o   carbono   e   o  oxigênio  nota-­‐se  que  o   comprimento  de   ligação  é  maior  que  o  esperado  para  a  ligação  tripla.  Como  explicar  este  fato?  Qual  o  nome  do  fenômeno  que  está  envolvido?  Utilize  a  representação  gráfica  dos  orbitais  nas  suas  explicações.  

4. Explique  o  que  é  um  composto  lábil  e  um  composto  inerte.  O  conceito  de  labilidade   e   inércia   está   relacionado   à   cinética   ou   a   termodinâmica?  Relacione   a   labilidade   /   inércia   com  as   teorias  que   explicam  as   ligações  químicas  em  compostos  de  coordenação.  

5. R.F.  Heck,  E.  Negishi  e  A.  Suzuki  foram  laureados  com  o  Prêmio  Nobel  de  Química   em   2010   pelas   investigações   sobre   acoplamentos   cruzados,  catalisados  por  compostos  de  paládio.  Por  que  a  simetria  de  compostos  de  Pd2+  é  D4h?  

6. Considere   os   espectros   de   absorção   dos   compostos   (a)[Co(en)3]3+   e   (b)  [Ru(dcbH2)2(NCS)2]:  

3.  Quais   as   teorias   que   podem   ser   utilizadas   para   interpretar   estes  espectros?   O   que   são   e   quais   são   as   regras   de   seleção   utilizadas   na  interpretação   dos   espectros?   Como   as   regras   de   seleção   atuam   nos  espectros   apresentados?   Utilize   o   diagrama   de   Tanabe-­‐Sugano   para  interpretar  o  espectro  eletrônico,  quando  for  possível.  

a  

ε  

b