Oximercuração - Hidroboração

8/18/2019 Oximercuração - Hidroboração

1/20

Etapa 1: Oximercuração

C C

HO HgOA

C CHg(OAc)2

THF-H2O

Etapa 2: Desmercuração

C C

HO HgOAc

NaH!

OH−C C

HO H

Oximercuração - DesmercuraçãoOximercuração - Desmercuração


2/20

HgOA

δ

+

δ+

"AcO

HO

HgOAc

O

HgOA

HH

H2O

H2O

MecanismoMecanismo


3/20

Rearranjos no esqueleto carbonoraramente ocorrem na reação deoximercuração-demercuração

H

OH

1# Hg(OAc)2$ THF-H2O

2# NaH!

Hg(OAc)

OH

%ia


4/20

O

H

H H

H

1$2-a&'& si*t

HH2O

OH

H

H2O

H2O

H2+O!


5/20


6/20

H,C Hδ+

δ+

H,C Hg(OAc)

Hg(OAc)2

THF-H2O

Aição anti . comume/te o0ser%aa

H2O

OH

CH,

H

Hg(OAc)

EstereoquímicaEstereoquímica


7/20

Em0ora o ataue por gua ao 3o/

mercur3/io &e%e a aição anti o grupoiroxi&a e merc4rio$ a reação uesu0stitui o merc4rio por irog5/io /ão .estereoco/tro&aa (pro%a%e&me/tee/%o&%e raicais)# Essa etapa mistura aestereou3mica#

O resu&tao g&o0a& a oximercuração6esmercuração . uma mistura e aiçãosyn e anti e 6H e 6OH ao a&ce/o#


8/20

O7

Hg(O2CCF,)

NaH!

OH−

O7

H

Hg(O2CCF,)2

THF-7OH

Solvomercuração - DesmercuraçãoSolvomercuração - Desmercuração


9/20

C C C C

H H2

8H,8

HidroboraçãoHidroboração


10/20

H,C H

1# H,-THF

2# H2O2$ OH−

H

CH,

OH

H

Aição s/

Aição A/ti-9ar'o%/i'o%e H; e OH;


11/20

Aição anti

Aição 9ar'o%/i'o%e H; e OH;

Comparação com oximercuração - desmercuraçãoComparação com oximercuração - desmercuração


12/20

H

H,C

H

H

"

H H

H

H

H,C

H

H

H H

H

MecanismoMecanismo


13/20

(1)H H

2-THF

H H2 H2 H

"

(


14/20

sempre se&iga aocar0o/ome/os

impeio

Oxidação e hidrlise de alquilboranosOxidação e hidrlise de alquilboranos


15/20

Oxiação

H2O2

O

O O


16/20

Hir>&ise

NaOHH2O

O

O O

OH " Na,O,,


17/20

OHH

1# H,-THF

2# H2O2,# NaOH$ H

2O

?Aição a/ti-9ar'o%/i'o% e H6

OH a uma &igação C@C?7egioismeros opostos aos*ormaos /a oximercuração-

esmercuração

!rocesso "lobal#!rocesso "lobal#

hidroboração $ oxidação - hidrlisehidroboração $ oxidação - hidrlise


18/20

H,C H

H,-THFH

CH,

H2

HH2O2

OH−H

CH,

OH

H

aição synanti-9ar'o%/i'o%

Essa etapa e oxiação ocorre

com retenção de confguração

ExemploExemplo


19/20

Sumário dos métodos para conversão de Alceno aÁlcool

Reação Regioquímica EstereoquímicaOcorrência de

Rearranjo

Hirataçãocata&isaa porcio

Aição9ar'o%/i'o%

Não co/tro&aa Freue/te

Oximercuração-

esmercuração

Aição9ar'o%/i'o%

Não co/tro&aa 7ara

Hiro0oração-oxiação

Aição a/ti-9ar'o%/i'o%

Estereospec3Bca: aição syn eH 6 e 6OH

7ara

M%todos para hidratação de alcenosM%todos para hidratação de alcenos


20/20

H+

H2O

HOH

1# Hg(OAc)2$ THF-H2O

2# NaH!$ OH−

H

OH

1# H,-THF

2# H2O2$ OH

−

OH

H

Comrearra/o

Aição 9ar'o%/i'o% e

H2O sem rearra/o

A/ti-9ar'o%/i'o%$aição s/ e

H2O

H

H%ia1$2-rie

si*t

ExemplosExemplos

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