Prof. Luiz Cláudio

c) Hidro-halogenação

Mecanismo: adição eletrofílica

Alceno + HX Derivado mono-halogenado

Onde X: Cl, Br, I ou F

EXEMPLO:

H2C CH2 + H2C CH2

H Cl

HCl

Regra de Markovnikoff: O grupamento positivo (H+) liga-se ao carbono mais hidrogenado da insaturação.

H2C CH CH3 + H2C CH CH3

H Cl

HCl+ -

HC C CH3 + CH3

H Br

HC C

H Br

HBr2 + -

Efeito Karash ou Anti-Markovnikoff: Quando a reação com HBr ocorrer na presença de peróxido (-O-O- ou H2O2) o H liga-se ao carbono menos hidrogenado da insaturação.

Mecanismo: adição via radical livre

H2C CH CH3 + H2C CH CH3

Br H

HBrH2O2

a) Hidratação

alceno + H2O álcool

H2C CH2 + H2C CH2

H OH

H2O

HOH+ -

H2C CH CH3 + H2C CH CH3

H OH

H2O

HOH+ -

REGRA DE MARKOVINIKOFF Alcino + H2O Enol Aldeído ou cetona EXEMPLO:

HC CH3 + CH3

H OH

HC CCHOH

H2O

+ -

H3C C

O

CH3

ADIÇÃO A COMPOSTOS HALOGENADOS RX + Mg RMgX Composto de Grinard Onde X: Cl, Br ou I CH3–Cl + Mg CH3MgCl

EXERCÍCIO DE APRENDIZAGEM Hidrocarbonetos que apresentam dupla ligação podem sofrer reação de adição. Quando a reação é feita com um haleto de hidrogênio, o átomo de halogênio se adiciona ao carbono insaturado que tiver menor número de hidrogênios, conforme observou Markovnikoff. Usando esta regra, dê a fórmula e o nome do produto que se forma na adição de: a) Hl a CH3CH CH2

b) HCl a

= =

EXERCÍCIO DE APRENDIZAGEM

Álcoois podem ser obtidos pela hidratação de alcenos, catalisada por ácido sulfúrico. A reação de adição segue a regra de Markonikov, que prevê a adição do átomo de hidrogênio da água ao átomo de carbono mais hidrogenado do alceno.

Escreva:

a) a equação química balanceada da reação de hidratação catalisada do but-1-eno;

b) o nome oficial do produto formado na reação indicada no item a.