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Universidade de São PauloInstituto de Química de São Carlos
SQM 0438 - Poluentes Químicos e Ecotoxicologia
Toxicologia Ambiental / Ecotoxicologia
Profa. Dra. Janete Harumi Yariwake
• impacto de poluentes químicos ambientais em seres vivos (ênfase a não-humanos )
• estudo do transporte, destino e interações das substâncias tóxicas no ambiente
�Ecotoxicologia: sub-área da Toxicologia Ambiental
Toxicologia Ambiental
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Extraído de S. Ogaet al., Fundamentos de Toxicologia – 4ª Ed. (2014).
Ecotoxicologia: sub-área da Toxicologia, dedicada ao estudo do impacto de substâncias tóxicas (substâncias químicas de origem antropogênica ) no ambiente, em populações dentro de ecossistemas.
� Interdisciplinaridade da Ecotoxicologia
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Ecotoxicologia: uma sub-área da Toxicologia, dedicada ao estudo do impacto de substâncias tóxicas (substâncias químicas de origem antropogênica ) no ambiente, em populações dentro de ecossistemas.
� Interdisciplinaridade da Ecotoxicologia
Extraído de S. Ogaet al., Fundamentos de Toxicologia – 4ª Ed. (2014).
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Extraído de S. Ogaet al., Fundamentos de Toxicologia – 4ª Ed. (2014).
em um indivíduo
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Extraído de S. Ogaet al., Fundamentos de Toxicologia – 4ª Ed. (2014).
em um indivíduo
Frequentemente resultam dos efeitos crônicos da exposição a vários AT
Exemplos
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Ecotoxicologia: efeitos de AT ambientais
� Como transpor dados toxicológicos convencionais para problemas ambientais ?
Ecotoxicologia: fundamentada nos princípios da toxicologia convencional (efeitos individuais ), mas enfatizando :
� populações� comunidades� ecossistemas
Ecotoxicologia: efeitos de AT ambientais
curva dose/resposta (obtida com base nos dados de determinação de DL50)
Dados obtidos em laboratório (sistemas fechados/controlados), válidos para organismos individuais .
Ex.: peixes, ratos, camundongos.
Princípios da Toxicologia: Definições
DL50 = dosagem de uma substância necessária para causar a morte de 50% dos animais tratados
(DL50: expresso em mg/Kg peso corporal)
tratamento estatístico (% resposta em probitos)
curva dose/resposta
Princípios da Toxicologia: Definições
Ecotoxicologia: efeitos de AT ambientais
curva dose/resposta (obtida com base nos dados de determinação de DL50)
Dados obtidos em laboratório (sistemas fechados/controlados), válidos para organismos individuais .
Ex.: peixes, ratos, camundongos.
??? Problema: como correlacionar destes
dados c/ problemas reais ?!?!
Ex.: problemas ambientais
Ecotoxicologia: alguns exemplos
Exemplo 1: um AT orgânico em ambiente aquáticoComo avaliar o risco deste AT para os seres vivos ?
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Princípios da Toxicologia: Definições
SEGURANÇA: probabilidade de uma substância não produzir efeito nocivo sob determinadas condições previamente estabelecidas (dose, concentração, tempo de exposição, etc. etc.).
RISCO: probabilidade de uma substância produzir efeito nocivo.
Ecotoxicologia: alguns exemplos
Exemplo 1: um AT orgânico em ambiente aquáticoComo avaliar o risco deste AT para os seres vivos ?
� Sobre o AT: é necessário considerar� a solubilidade (Ko/w)� a forma (ionizada x não ionizada)� a concentração (nos sedimentos / na água)
AT fase aquosa AT sedimentos AT menosdisponível para os seres vivos
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Substâncias cloradas: geralmente observa-se• bioacumulação• persistência ambiental• biomagnificação(= aumento da concentração ao longo da cadeia alimentar)
vide tb. aula
“Poluentes clorados”
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Bioconcentração Bioacumulação Biomagnificação
[AT] no organismo é maior do que no ambiente no entorno.
(termo mais geral)o [AT] se concentra no organismo, considerando a exposição ao AT por todas as vias/rotas
Aumento da [AT] ao longo da cadeia alimentar.
Adaptado de S. Ogaet al., Fundamentos de Toxicologia – 4ª Ed. (2014).Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
ppm, ppb, ppt: não são unidades oficiais de representação de concentração de
soluções (IUPAC, SI)
Ex.: 1 ppt (parte por trilhão) = 1 parte de soluto / 1012 partes de solução
Ecotoxicologia: alguns exemplosExemplo 1.: um AT orgânico em ambiente aquático.
Como avaliar o risco deste AT para os seres vivos ?
� o biota aquático pode ser usado como indicador de ecotoxicidade.
(ou seja: as algas, microinvertebrados, peixes, etc podem dar informações sobre a qualidade da água e auxiliar no monitoramento da ecotoxicidade de um AT).
� espécies de ciclo de vida curta e/ou de capacidade reprodutiva :
“alerta” sobre efeitos a curto/médio prazo de AT
� espécies de ciclo de vida longa : indicadores de riscos sobre efeitos
a médio/longo prazo. Ex.: bioacumulação
Revista Época(2011)http://colunas.revistaepoca.globo.com/bombounaweb/2011/10/27/peixe-de-tres-olhos-dos-simpsons-e-encontrado-na-argentina/ Poluentes Químicos e Ecotoxicologia
Profa. Janete Yariwake
Ecotoxicologia: alguns exemplos
Exemplo 1: um AT orgânico em ambiente aquáticoComo avaliar o risco deste AT para os seres vivos ?
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
IBAMA: “Potencial de Periculosidade Ambiental“ (PPA)
Avaliação de diversos aspectos do AT:• características fisico-químicas
• “comportamento ambiental” (degradação,
mobilidade, sorção, etc.)
• toxicidade em organismos-modelo
• genotoxicidade, carcinogenicidade, embriotoxicidade
(organismos superiores)
Ecotoxicologia: alguns exemplos
Exemplo 1: um AT orgânico em ambiente aquático
Como avaliar o risco deste AT para os seres vivos ?
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
“Potencial de Periculosidade Ambiental“ (PPA - IBAMA )
• toxicidade em organismos-modelo
• genotoxicidade, carcinogenicidade, embriotoxicidade
(organismos superiores)
Por questões práticas e éticas, os testes são feitos em um número limitado de espécies (porém, a extrapolação de dados entre espécies é difícil).Ex.: Daphnia magna (crustáceo do zooplancton) – modelo para avaliação de
toxicidade aquáticaEisenia fetidae Lumbricus terrestris(minhocas terrestres) – modelos para estudos de AT no solo
Ecotoxicologia:avaliação dos riscos ecológicos
Risco de um AT para seres vivos em um ecossistema Para avaliação do risco de um AT , é necessário :� dados toxicológicos� conhecimento sobre o destino ambiental do AT
� individual� população
Conclusão: p/avaliar o risco de um AT em um ecossistema , os modelos toxicológicos tradicionais (seres humanos) não são suficientes
Critérios EPA – USA Efeitos ao nível individual ou de uma população .
1][
50>
DL
AT ambiental indicador de risco significativo
Ex.: carbofuran (pesticida) – na forma granulada, pode ser ingerido por pássaros, causando gde. mortalidade
1][
50>
DL
AT ambiental
Ecotoxicologia:avaliação dos riscos ecológicos
Ecotoxicologia: alguns exemplos
Exemplo 2: ciclo dos metais pesados no ambiente
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Ecotoxicologia: DINÂMICA DOS ATs NO AMBIENTE
para um AT qualquer de origem antropogênica:� primeiro destino:
• ar (atmosfera)• solo (litosfera)• água (hidrosfera)
� posteriormente: pode ocorrer o transportedo AT
• ar / água• solo / água• solo / ar
� entrada do AT na biosfera(lembrete: é necessario haver absorção do AT)
Poluentes Inorgânicos – Mercúrio
Metilmercúrio� ~ 80% da forma encontrada em peixes
� < pH aquático : favorece a formação de metilmercúrio� absorção pela água (brânquias) e dieta
� > quantidade em peixes marinhos carnívoros e de vida + longa (atum, tubarão, peixe-espada, etc.)
� fixação em grupos –SH proteicos (distribuição em todo o peixe )
vide tb. aula
“Metais”Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
AT qualquer, origem antropogênica (Continuação)
� Outra possibilidade: os seres vivos apresentam suficiente mobilidade entre regiões c/ diferentes [AT] (microambientes )
∑=
=J
j
ijji tcE1
.
Ei = exposição média
cj = [AT] no microambiente j
tij = tempo de permanência do animal i no microambiente j
J = no total de microambientes ocupados pelo animal i
Ecotoxicologia: DINÂMICA DOS ATs NO AMBIENTE
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Lembrete: residências, escritórios, etc. também são microambientes!!!
poluição indoor
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Ecotoxicologia: poluição do ar (Indoor)
em um ambiente fechado , a exposição aos VOCs pode estar relacionada à proximidade da fonte emissora
� a concentração indoor de VOCs pode ser maior do que no ambiente externo
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Ecotoxicologia: poluição do ar (Indoor)
Poluição indoor : alguns AT específicos
• Síndrome do edifício doenteVOCs (ar condicionado, carpetes, produtos de limpeza)
☺ tb: “Síndrome do carro novo” (VOCs - plásticos)
• Tabagismo ativo e passivo:PAHs
figura de Brickus e Aquino-Neto Química Nova 22 (1), Janeiro 1999.IQ/UFRJ: pesquisa em poluição ‘indoor’
Biodisponibilidade dos ATs em compartimentos ambien tais(Continuação)
� Sobre o ambiente: é necessário considerar� características físico-químicas dos sedimentos (pH, presença de outras substâncias, etc.)� características físico-químicas da água (pH, força iônica, etc.)� presença / comportamento de microorganismos
� transformações bióticas do AT� transformações abióticas do AT
Ecotoxicologia:avaliação dos riscos ecológicos
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Biodisponibilidade dos ATs em compartimentos ambient ais (continuação)
Ex.: mercúrio em ambiente aquático -Como avaliar o risco para os seres vivos ?
� Sobre o AT (mercúrio): é necessário considerar� a forma (organometálico / inorgânico / oxidação)� a concentração (nos sedimentos / na água)
Biodisponibilidade • disponibilidade de um AT (p.ex. presente em uma matriz ambiental) p/ atuar em um sistema biológico
Biodisponibilidade < 100% da [AT] amostra
Ecotoxicologia:avaliação dos riscos ecológicos
Ecotoxicologia: avaliação dos riscos ecológicos
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Extraído de S. Ogaet al., Fundamentos de Toxicologia 4ª Ed. (2014).
Biodisponibilidade dos ATs em compartimentos ambient ais(Continuação)
� Conclusão: é necessário considerar características� do AT� do ambiente� da exposição do organismo ao AT
� problema: em vários casos a determinação do AT propriamente dito em uma matriz biológica ou ambiental pode ser difícil / trabalhosa
uso de biomarcadores
Ecotoxicologia:avaliação dos riscos ecológicos
Ecotoxicologia: Biomarcadores
Definição: são um ou mais metabólitos de um AT, ou produtos da interação do AT com uma molécula ou célula-alvo.
� biomarcadores de exposição: informações sobre a dose do AT recebido pelo indivíduoEx.: sangue - adutos DNA/substâncias carcinogênicas
� biomarcadores de efeitos: informação quantitativas sobre danos (estabelecidos ou potenciais) à saúdeEx.: enzimas hepáticas – biomarcadores de exposição a pesticidas
clorados (DDT, DDE, DDD)
Biomarcador Organismo Poluente
inibição da AChE peixes, moluscos, crustáceos
pesticidas organofosforadose carbamatos
indução de metalotioninas peixes metais (Zn, Cu, Cd, Hg, etc.)
indução da EROD ou CYP-450 1 A
peixes PAHs, alguns PCBs, dioxinas
indução da vitelogenina peixes jovens machos disruptores endócrinos
adutos de DNA peixes, moluscos PAHs, triazinas
adaptado de S. Ogaet al., Fundamentos de Toxicologia – 4ª Ed. (2014).
AChE: acetilcolinesteraseEROD: etoxiresorufina O-desetilaseCYP-450 1 A: citocromo P450 – mono oxigenases
representação esquemática de um óvulohttp://www.nutes.ufrj.br/abrapec/iiienpec/Atas%20em%20html/o92.htm
imagem de um óvulohumano (MEV)
vitelo (reserva de nutrientes) óvulo � ovo
Ecotoxicologia: aplicação a estudos ambientais
A maioria dos estudos ecotoxicológicos são complexos, pois:
• envolvem fatores peculiares a cada ecossistema (ex.: fatores ambientais, características fisico-químicas, etc);
• há grande variação (diversidade) entre as espécies vivas exposta aos agentes tóxicos (AT);
• frequentemente há a presença de outros AT e/ou de seus metabólitos e produtos de degradação.
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Consequência: há algumas generalizações ou extrapolações, mas não se pode esquecer que a rigor “cada caso é um caso” em Ecotoxicologia.
Ecotoxicologia: aplicação a estudos ambientais
Toxicologia: ramo das ciências da área da Saúde“Estudos de caso” : ferramenta frequentemente usada para
estudos e pesquisa na área da Saúde.
• origem : Medicina e Psicologia; consistia na análise detalhadade um “caso” ( = um paciente) , explicando a dinâmica e patologia de uma doença ou problema (= sintomas, evolução, tratamento, etc.)
• pode ser usada como ferramenta de estudos qualitativos , sobretudo nas Ciências Humanas e Sociais
• pode ser usado como metodologia didática ,em diversas áreas do conhecimento.
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake
Estudo de Casos no Ensino de Química
L. P. Sá e Salete L. Queiroz (2011)
Ecotoxicologia: aplicação a estudos ambientais
Toxicologia: ramo das ciências da área da Saúde“Estudos de caso” : ferramenta frequentemente usada para estudos e pesquisa na área da Saúde.
• origem: Medicina e Psicologia; consistia na análise detalhada de um “caso”, explicando a
dinâmica e patologia de uma doença ou problema (= sintomas, evolução, tratamento, etc.)
• um exemplo de “estudo de caso” em Toxicologia Ambiental: contaminação por mercúrio em
Minamata (Japão).
Ver aula - Metais
Poluentes Químicos e EcotoxicologiaProfa. Janete Yariwake