ZEOLITIZAÇÃO DE CINZAS DE COMBUSTÃO DE CARVÃO: A

QUESTÃO DA ECONOMICIDADE DO PROCESSO.

FERRET, L.S.1; PIRES, M.J.R

2; CARDOSO

2, A.; GUARIENTI, F.H.

1

1:Fundação de Ciência e Tecnologia – CIENTEC.

2: Pontificia Universidade Católica do Rio Grande do Sul – PUCRS

E-mail: lizete@cientec.rs.gov.br

RESUMO

O presente trabalho teve por objetivo levar a questão da economicidade no processo de obtenção de

zeólitas a partir de cinzas de carvão por processo hidrotérmico. Partindo de duas condições experimentais

(a 100 e 150oC) para obtenção de zeólita Na-P, foram analisados os produtos zeolíticos por FRX, DRX,

MEV e CTC. Como esperado o processo que visa apenas a obtenção de zeólita compatível com as

naturais, e portanto de valor comercial equivalente, não é economicamente viável. O processo começa a

ter economicidade, por exemplo, a partir do uso da solução remanescente do processo hidrotérmico para a

obtenção de uma outra zeólita de maior pureza pela adição de solução de aluminato de sódio e novo

tratamento hidrotérmico. Esta segunda zeólita sendo compatível com as zeólitas puras obtidas por

hidrotratamento de soluções supersaturadas de silicatos e aluminatos, e portanto, tendo valor equivalente

a estas, pode levar a economicidade do processo, agora em dois estágios.

Palavras-chaves: cinzas de carvão, zeolitização, tratamento hidrotérmico, zeólita Na-P.

1 INTRODUÇÃO

Cinza de carvão é um dos resíduos sólidos de maior geração no Brasil em termos de

volume. Somente pequena porcentagem é reaproveitada na indústria da construção civil

(menos de 30%), o restante é disposto de maneira inadequada, acarretando sérios danos

à saúde humana e ao meio ambiente devido à lixiviação de íons metálicos tóxicos

presentes em sua composição química. É imperioso que o principal esforço no sentido

de mitigar os impactos ambientais decorrentes da disposição destes resíduos no meio

ambiente deva ser dirigido no sentido de ampliar suas potencialidades de utilização.

As cinzas de carvão são constituídas basicamente de sílica (SiO2) e alumina (Al2O3),

que respondem por cerca de 70% e 20% da sua massa, respectivamente. Assim, as

cinzas de carvão podem ser encaradas como fonte de Silício e Alumínio.

As zeólitas englobam um grande número de minerais naturais e sintéticos que

apresentam características comuns. No presente caso são aluminosilicatos hidratados de

metais alcalinos e alcalinos terrosos (principalmente Na, K, Mg, e Ca), estruturados em

redes cristalinas tridimensionais, compostas de tetraedros do tipo TO4 (T = Si, Al, Ga,

Ge, Fe, B, P, Ti...) unidos nos vértices através de átomos de oxigênio, e podem ser

representados pela fórmula química por célula unitária (Gianneto, 1990; Luz, 1994):

MX/n[AlO2]x(SiO2)y.mH2O

Onde: M é o cátion intercambiável ou de compensação de valência n; m é o número de

moléculas de água e x+y é o número de tetraedros por célula unitária.

A estrutura da zeólita apresenta canais e cavidades interconectadas de dimensões

moleculares, nas quais se encontram íons de compensação, moléculas de água ou outros

adsorbatos e sais. Este tipo de estrutura microporosa confere a zeólita uma superfície

interna muito grande, quando comparada à sua superfície externa. A estrutura da zeólita

permite a transferência de matéria entre os espaços intercristalinos, no entanto esta

transferência é limitada pelo diâmetro dos poros da zeólita. Desta forma, só podem

ingressar ou sair do espaço intercristalino aquelas moléculas cujas dimensões são

inferiores a um certo valor crítico, que varia de uma zeólita a outra (Luz, 1994).

Todas as zeólitas com importância comercial devem seu valor a pelo menos uma de três

importantes propriedades: adsorção, capacidade de troca catiônica e catálise (Luz,

1994). Cabe lembrar que a capacidade de absorção reversível de água é uma

característica das zeólitas.

A grande capacidade de adsorção das zeólitas está relacionada à sua estrutura

microporosa formada por poros de dimensões definidas, que funcionam como peneiras

moleculares, permitindo a entrada de moléculas menores e berrando a entrada das

maiores. A estrutura microporosa é responsável pela seletividade de forma.

A capacidade de troca catiônica de uma zeólita está intrinsecamente relacionada com

sua relação Si/Al, já que para cada Si que foi substituído por um Al é gerada uma carga

negativa, a qual é compensada por um cátion. Os cátions estão livres para migrarem

para dentro e para fora das estruturas zeolíticas, característica esta que permite que estes

materiais possam ser usados para trocar seus cátions com os cátions de líquidos no qual

elas estejam imersas. A preferência de dada zeólita por um determinado cátion é própria

de sua capacidade como peneira molecular ou da competição entre a zeólita e a fase

aquosa, para os cátions presentes. Esta é a principal função de uma zeólita em

formulações de detergentes, ou seja, trocar seus cátions pelos Ca2+

presentes nas águas

(remoção da dureza). As zeólita A e P são utilizada em composições detergentes em

substituição aos fosfatos (altamente poluidores) como sequestrantes de dureza e agente

estruturante. Cabe aqui salientar que a zeólita P é mais facilmente obtida a partir de

cinzas de carvão do que a zeólita A, por tratamento hidrotérmico convencional.

As propriedades catalíticas das zeólitas estão relacionadas a substituição do Si pelo Al

nas suas estruturas cristalinas com a conseqüente formação de sítios ácidos, bem como à

seletividade de forma de suas estruturas.

Zeólitas podem ser sintetizadas a partir de cinzas de combustão de carvão, via

tratamento hidrotérmico, em meio alcalino, em processo bem conhecido e análogo a

formação de zeólitas na natureza (Barrer, 1982). Muitos estudos tem sido realizados

usando NaOH, também com KOH como agente ativador (meio alcalino) (Höller e

Wirsching, 1985; Henmi, 1987; Querol e outros, 2002; Moreno, 2002; Ferret, 2004; Hui

e Chao, 2006, Walek e outros, 2007; Paprocki, 2009;. Ahmaruzzaman, 2010).

Existem basicamente três principais processos de síntese hidrotérmica de zeólitas:

convencional ou propriamente dito (Ferret e outros, 1999), extração de silício e

posterior tratamento hidrotérmico com adição de uma fonte extra de aluminio (ou em

dois estágios) (Hollman e outros, 1999) e fusão prévia com a base antes do tratamento

hidrotérmico propriamente dito ( Shigemoto e outros, 1993; Inoue e outros 1995) .

Outro tanto de estudos na área de usos das zeólitas de cinzas de combustão de carvão

podem ser encontrados na bibliografia sobre o assunto (Endres e outros, 2001; Sun e

outros, 2010) . Porém, muito poucos estudos falam da economicidade do processo

obtidos, só que os produtos zeolíticos de cinzas de carvão teriam baixo custo (Ojha e

outros, 2004; Rayalu e outros, 2006; Solid Corporation, 2009, Kem Ltda, 2007). Este

trabalho teve por objetivo lançar luzes sobre a questão da economicidade na obtenção

de zeólitas a partir de cinzas de combustão de carvão, por processo hidrotérmico em

meio NaOH.

2 EXPERIMENTAL

2.1 Materiais

A cinza utilizada foi a cinza volante da Unidade Termoelétrica Presidente Médice que

opera com carvão Candiota, aqui denominada cinza Candiota.

2.2 Caracterização Química

A composição química das cinzas de carvão, bem como dos produtos zeolíticos obtidos

foram determinadas por fluorescência de raios-X (FRX), segundo método registrado

(ASTM D 4326, 2003), sendo que para a padronização do equipamento foram utilizados

padrões de cinzas volantes: SRM 2689, 2690 e 2691 (NIST, 1994). O equipamento

utilizado foi o modelo RIX 3100 da Rigaku Dengi com fonte de radiação de Ródio. As

amostras de cinzas para a análise por FRX, já na granulometria <0,074mm (200#

Tyler), foram preparadas na forma de pastilhas fundidas a 1000oC com Li2B4O7 em

relação amostra/fundente de 1:5. Como altos teores de enxofre interferem na

determinação de silício por FRX (interferência espectral), foi utilizada para a

determinação de enxofre e silício nas cinzas de carvão com alto enxofre a seguinte

metodologia: primeiro foi determinado o teor de enxofre total pelo equipamento da

LECO modelo SC 132, segundo metodologia registrada e que é basicamente constituída

pela combustão da amostra e detecção por infravermelho (ASTM D 4239, 2003); a

seguir foi feita a correção do valor obtido por FRX para o silício.

2.3 Caracterização Mineralógica

A análise mineralógica das cinzas de carvão, também dos produtos zeolíticos obtidos

por tratamento hidrotérmico foram realizadas em difratômeto (DRX) Rigaku Dengi

model D-Max 2000, com radiação Cu K, gerada a 30kV e 15mA. As amostras foram

preparadas por moagem com álcool em gral de Ágata, na granulometria <0,037mm

(400# Tyler), e colocadas em porta amostra de vidro (Buhrke, 1998), e levadas ao DRX.

Em todos os casos a varredura angular foi de 2 a 80o com velocidade de 2

o/min. Com o

auxílio do programa de computador Jade Plus 5 da MDI e banco de dados de padrões

de difração JCPDS-ICCD foram realizadas as identificações das fases cristalinas

2.4 Caracterização Morfológica

A observação das cinzas de carvão ao microscópio eletrônico de varredura (MEV),

Philips modelo XL 30 com um sistema EDS (Energy Dispersive X-ray Spectrometer),

permitiu a verificação da morfologia das amostras, na granulometria como produzidas.

Assim, as amostras foram coladas diretamente com esmalte ou fita adesiva dupla face

em suporte metálico e após foi feita pulverização de fina camada de Au sobre elas para

torná-las condutoras. As condições de operação do MEV foram: aumentos de 1.000 a

5.500x, e 15kV.

2.5 Determinação Capacidade de Troca Catiônica

O procedimento de capacidade de troca catiônica de simples troca (CTC) consiste em

adicionar 50mL de solução NH4Cl 0,1 M em 0,5 gramas do material a ser analisado

(produto zeolítico de cinzas de carvão, no presente caso), previamente seco e pesado em

balança analítica, em um tubo Falcon de 50 mL. Coloca-se o tubo Falcon em um

agitador mecânico (agitador de Wagner), que permanece em agitação por tempo e

velocidade pré-determinados. Após centrifuga-se por 5 minutos em centrifuga em

velocidade pré-determinada. Retira-se uma alíquota de 0,1mL do sobrenadante e

transfere-se para um balão volumétrico de 50mL, adiciona-se 2mL do reativo de Nessler

e ajusta-se o volume do balão com água deionizada ultrapura (Milli-Q). A solução é

homogeneizada e após 30 minutos é analisada em espectrofotômetro UV-VIS a 420 nm.

A concentração inicial e final do íon NH4+, após o contato com os produtos zeolíticos,

fornece a CTC do material. (Paprocki, 2009).

2.5 Tratamento Hidrotérmico

O teste de zeolitização da cinzas de carvão adotado tinha o seguinte procedimento: uma

amostra de cinzas de carvão era pesada, colocadasem reator de vidro (para tratamento

100oC) ou de aço inoxidável com interno de Teflon (para tratamento a 150

oC), o qual já

continha a quantidade requerida de NaOH dissolvida na H2O também requerida para

uma dada condição. Após os frascos foram fechados e levados à estufa na temperatura

do teste, e lá permaneceram pelo tempo de 24h. Depois de esfriados, os sólidos foram

separados da solução alcalina por filtração, lavados quatro vezes com água ultrapura

Milli-Q, e colocados a secar por 24h a 105oC. Então, as amostras tratadas foram sub-

divididas em número adequado às análises físico-químicas a que seriam submetidas.

3 RESULTADOS

3.1 Identificação das fases cristalinas da cinza Candiota e seus produtos zeolíticos

Este trabalho foi realizado partindo de duas condições de tratamento hidrotérmico que

forneceram uma única fase zeolítica constituída pela zeólita Na-P ou seja, a zeólita P de

topologia gismondina (GIS), no tratamento hidrotérmico com NaOH de cinza Candiota.

Foram escolhidas uma condição a 100oC e outra a 150

oC, em mesmo tempo de reação

de 24h, e mesma relação NaOH/cinzas de 0,72 (em peso), e H2O/cinzas de 6 e 18 mL/g,

respectivamente. O produto obtido a 150oC foi chamado 150.1D.1.Na18, enquanto que

o obtido a 100oC foi denominado 100.1D.3.Na6.

A análise por DRX da cinza Candiota apresentou como fases cristalinas principais,

como esperado (Ferret, 2004), o Quartzo, a Mulita, a Calcita e a Hematita. A figura 1

apresenta os difratogramas dos dois produtos zeolíticos. A principal fase cristalina, em

ambos os produtos, foi a zeólita buscada, qual seja: a zeólita GIS ou Na-P (PDF 44

0052), seguida do Quartzo e da Mulita. A análise por DRX do produto zeolítico

150.1D.1.Na18, também revelou a maior dissolução do quartzo ocorrida devido a maior

temperatura utilizada.

a

b

Figura 1 - Difratogramas dos produtos zeolíticos: a)100.1D.3.Na6 e

b)150.1D.1.Na18.

3.2 Morfologia das cinza Candiotas e dos produtos zeolíticos

Na figura 2 podem ser vistas microfotografia da cinza Candiota e dos dois produtos

zeolíticos: 100.1D.3.Na6 e 150.1D.1.Na18. Na cinza Candiota foram observadas e

confirmadas por EDS o Quartzo, a Mulita, a Calcita e a Hematita, também foram

observados os amorfos, as holos e cenosferas. Nos produtos 100.1D.3.Na6 e

150.1D.1.Na18 foram observados a zeólita P em seu hábito cristalino característico

semelhantes a Phillipsita Natural e também estruturas amorfas, sendo que o produto

150.1D.1.Na18 revelou maior quantidade de estruturas amorfas e cristais de zeólita P

melhor formados (mais envelhecidos).

a

b

c

Figura 2 - Microfotografias da a)cinza Candiota e seus produtos de tratamento

hidrotérmico b) 100.1D.3.Na6 e c) 150.1D.1.Na18.

3.3 Capacidade de toca catônica dos produtos zeolíticos

Análise de CTC determinada no produto 100.1D.3.Na6 mostrou uma capacidade média

de 0,57 em relação a CTC teórica da zeólita P (4,6 meq/g) e da mesma forma de 0,62 no

caso do produto 150.1D.1.Na18.

3.4 Balanço de massa tratamento hidrotérmico de cinza Candiota

A tabela I mostra análise de composição químicas da cinza Candiota precursora e de

seus produtos de tratamento hidrotérmico 1D.3.Na6 e 150.1D.1.Na18.

Tabela I - Análise composição química cinzas Candiota, e de seus produtos de

hidrotratamento.100.1D.3.Na6 e 150.1D.1.Na18. Unidade: % base como recebida.

Cinza Candiota 100Na6 150Na18

SiO2 65,91 42,85 45,52

Al2O3 21,29 21,98 19,85

Fe2O3 6,43 7,02 6,23

CaO 2,18 2,44 2,15

MgO 0,69 0,79 0,67

Na2O 0,15 8,55 6,58

K2O 1,97 0,74 1,40

TiO2 0,75 0,91 0,83

P2O5 <0,03 <0,03 <0,03

SO3 0,092 0,067 0,002

Perda ao fogo, 1000oC 0,51 14,62 16,74

A partir da composição química e levando em conta que cada unidade de massa de

cinza Candiota produziu 0,94 unidades de massa do produto 100.1D.3.Na6 e 1 unidade

de massa do produto 150.1D.3.Na18, realizou-se balanço de massa de sólidos durante

os tratamentos hidrotérmicos. Daí ficou evidenciado que, na condição experimental que

levou ao produto 100.1D.3.Na6 aproximadamente 40% das cinzas ficaram solubilizadas

na solução remanescente do tratamento hidrotérmico com NaOH, e de igual forma 30%

no caso do produto 150.1D.1.Na18; também que, somente 12,5 e 10% do Sódio

adicionado como NaOH para os tratamentos hidrotérmicos ficaram incorporados aos

produtos zeolíticos, respectivamente.

3.5 Custos dos produtos zeolíticos de cinza Candiota

Neste momento foi realizado um levantamento inicial, basicamente de custos de

insumos necessários ao tratamento hidrotérmico (Petrobrás, 2010). Isto pode ser melhor

observado na tabela II.

Tabela II – Custos para a transformação hidrotérmica em meio NaOH de cinza

Candiota em zeólitas: caso do produto 100.1D.3.Na6. Unidade: x R$1000.

Entrada Saída

0,01 1T cinzas 0,96 0,94T zeólita P (R$1.020/T)

0,83 0,72T NaOH

0,04 6T água industrial

0,08 energia

0,96 total 0,96 total

Já para o caso do produto 150.1D.1.Na18 que utiliza 3 vezes mais água e portanto com

custos maiores nos itens água e energia, o custo do produto se eleva em 18%. Assim,

pesar do produto 150.1D.1.Na18 ter uma CTC 11% maior que o produto 100.1D.3.Na6,

neste processo convencional de tratamento hidrotérmico (único estágio), a escolha

recairia sobre o produto 100.1D.3.Na6.

Assim, sem levar em conta os custos de implantação, operação e manutenção da

unidade fabril, lucro com a venda do produto zeolítico, e sem o aproveitamento da

solução remanescente do tratamento hidrotérmico, o custo para produzir uma tonelada

de zeólita P de cinzas Candiota seria de R$1020,00 ou aproximadamente US$628/T

(aos valores de maio de 2011). Pesquisando preços para zeólitas naturais e sintéticas

puras (Monte e outros, 2004; Alibaba, 2011) e levando em conta que o preço de venda

de um produto zeolítico (ainda em uma base de cinzas de carvão) deva estar entre o de

uma zeólita natural (de menor CTC) e o de uma zeólita sintética (de maior pureza)

similar, concluiu-se que o preço de um produto zeolítico a base de cinzas de carvão

deva estar em torno de US$300/T. O que torna o processo convencional, em único

estágio, economicamente inviável para as duas condições escolhidas.

3.6 Otimização de custos

Buscando alternativa para melhorar o desempenho econômico do processo de

zeolitização de cinza de carvão, pode-se pensar na alternativa de solubilização prévia

para aumentar a conversão de cinzas em zeólitas. Porém, os gastos adicionais que se

teria, caso se optasse pelo processo com fusão prévia das cinzas com o NaOH em

temperaturas acima de 550oC (custos de instalação, energia e mão-de-obra), adição de

água, separação da cinza não solubilizada (rejeito), e posterior tratamento hidrotérmico

convencional da solução, desestimulam o uso deste processo.

Como dito anteriormente, o produto 100.1D.3.Na6 deixou na solução do

hidrotratamento cerca de 40% das cinzas que lhe deram origem, assim como o produto

150.1D.1.Na18 de mesma forma deixou 30%. Assim a escolha do processo em dois

estágios desponta como uma alternativa atraente. Cabe aqui salientar que, não só pela

economicidade, mas também por questões ambientais, não se pode simplesmente

descartar a solução remanescente do processo hidrotérmico. E também, que não é

possível reutilizá-la para novo processo hidrotérmico com o intuito de reaproveitar o

sódio remanescente, pois não seria gerado muito provavelmente o mesmo produto

zeolítico (com as mesmas caracterisiticas) devido ao material solúvel (silicato,

aluminato e outros íons) existente na referida solução.

No processo em dois estágio poderia ser produzido o produto zeolítico100.1D.3.Na6 no

primeiro estágio e no segundo estágio poderia ser produzida a zeólita P ou a zeólita A,

por hidrotratamento da solução remanescente, com adição de uma fonte de Alumínio,

em temperaturas e tempos até menores do que as temperaturas e os tempos utilizados no

primeiro estágio.

Efetuando-se os cálculos do que resta em solução de Si e Na e levando-se em conta a

fórmula química da zeólita A, calcula-se a quantidade de Al na forma de Al(OH)3

necessária, admitindo-se conversão total. A tabela III mostra os custos de uma

simulação do processo em dois estágios. Foi admitido que a zeólita de maior pureza

poderia ter preço de venda duas vezes maior que o do produto 100.1D.3.Na6, ou seja

US$600/t (preço este compatível o de zeólitas puras).

Tabela III – Custos para um processo em dois estágios para transformação

hidrotérmica em meio NaOH de carvão Candiota em zeólitas sendo o produto do

primeiro estágio o 100.1D.3.Na6. Unidade: x R$1000

Entrada Saída

0,01 1T cinzas 0,46 0,94T zeólita P

0,83 0,72T NaOH 0,94 0,96T zeólita A de maior pureza

0,36 0,45T Al(OH)3

0,04 6T água industrial

0,10 energia

0,16 outros custos e lucro

1,50 total 1,50 total

Agora, já é possível vislumbrar a economicidade do processo, desde que se busque

alternativas para minimizar os custos da fonte de Al, por exemplo, o uso de efluente de

anodização ou limalhas de alumínio. Também é necessário recircular a água de

processamento e lavagem dos produtos para minimizar o custo deste insumo.

4 CONCLUSÕES

Apesar de zeólitas de cinzas ainda não possuíram preço estabelecido de venda (pelo

mercado), e portanto, poderem teoricamente serem vendidas pelo custo de produção

acrescido do lucro do fabricante, é necessário o balizamento do seu preço pelo preço

dos produtos concorrentes, ou seja das zeólitas naturais e das sintéticas puras, e talvez

fixando o preço pela CTC, que é um indicador de qualidade do produto por unidade de

sua massa.

Muito ainda há de ser feito para que se chegue ao processo otimizado em termos

econômicos, porém este trabalho deixou claro que esta possibilidade existe, bastando

para isto que se busquem alternativas para os insumos básicos necessários ao processo,

bem como da diminuição do consumo de água, que é ainda, na concepção aqui

abordada, bastante grande.

Referências

AHMARUZZAMAN, M. A review on the utilization of fly ash. Progress in

Energy and Combustion Science, v36, p.327-364, 2010.

ALIBABA. Preços Zeólitas Naturais e Sintéticas, 2011. Disponível em:

< http://portuguese.alibaba.com/products/. Acesso em: 10 mai. 2011

ASTM. D 4239-03 : standard test method for sulfur in the analysis

samples of coal and coke using high-temperature tube furnace

combustion methods. In: __. 2003 annual book of ASTM standards. West

Conshohocken, PA, 2003. v.05.6, p.395-404.

ASTM. D 4326-03 : standard test method for major and minor elements

in coal and coke by X-ray fluorescence. In: __. 2003 annual book of

ASTM standards. West Conshohocken, PA, 2003. v.05.6, p.405-407.

BARRER, R. M. Hydrothermal chemistry of zeolites. London : Academic

Press, 1982. 360p.

BUHRKE, Victor E. et al. (Eds.) A practical guide for the

preparation of specimens for X-ray fluorescence and X-Ray diffraction

analysis. New York : Wiley-VCH, 1998. xxiv,333p., il.

ENDRES, J.C.T. et al. The removal of Fe, Zn, Cu and Pb from

wastewaters using chabazite zeolites produced from southern brazilian

coal ashes. In: INTERNATIONAL ASH UTILIZATION SYMPOSIUM, 4., 2001,

Lexington, Kentucky, USA. Proceedings... Lexington : University of

Kentucky, 2001. p.478-484.

FERRET, Lizete Senandes et al. Zeolification of ashes obtained from

the combustion of southern’s Brazil Candiota coal. In: INTERNATIONAL

ASH UTILIZATION SYMPOSIUM, 3., 1999, Lexington, Kentucky, USA.

Proceedings... Lexington : University of Kentucky, 1999. p.247-252.

Tema do evento: materials for the next millenium.

FERRET, L.S. Zeólitas de cinzas de carvão: síntese e uso. Porto

Alegre, 2004. xii, 105f. Tese (Doutor em Engenharia – Área de

concentração: Metalurgia Extrativa) – PPGEM/UFRGS.

GIANNETO, G. Zeolitas, caracteristicas, propriedades y aplicaciones

industriales. Caracas : EdiT Ediciones Innovación Tecnológica, 1990.

170p.

HENMI, T. Increase de cation exchange capacity of coal fly ash by

alkali treatment. Clay Science, v.6, p.277-282, 1987.

HÖLLER, H. & WIRSCHING, G. U. Zeolite formation from fly ash.

Fortschr. Miner., v.63, n.1, p.21-43, 1985.

HOLLMAN, G. G., STEENBRUGGEN, G., JANSEN-JURKOVICOVÁ, M. A two-step

process for the synthesis of zeolite from coal fly ash. Fuel, n.78,

p.1225-1230, 1999.

HUI, K.S.; CHAO, C.Y.H. Synthesis of MCM-41 from coal fly ash by a

green approach: Influence of synthesis pH. Journal of Hazardous

Materials, v.B137, p.1135–1148, 2006.

INOUE, Kozo; TSUNEMATSU, Shuji; YAMADA, Hideo. Synthesis of A type

zeolite from fly ash pretreated with solid sodium hydroxide.

Inorganic Materials, v.2, n.255, p.108-114, 1995. Texto em japonês.

JCPDS. Powder Diffraction Files : Release 1999. Pennsylvania, USA :

International Centre for Diffraction Data, 1999. Data Set 1-49 plus

70-86 PDFs. Em CD ROM.

KEM Ltda. Effective Synthesis of Artificial Zeolite from Coal Fly

Ash, 2007. Disponível em: <http://kem-jp.com/Zeolite-01.pdf. Acesso em: 10 mai. 2011.

LUZ, Adão Benvindo da. Zeólitas : propriedades e usos industriais.

Rio de Janeiro : CETEM; CNPq, 1994. 37p., il. (Tecnologia mineral,

68)

MONTE, M.B. de M.; et al. Aplicação de zeólita natural como

fertilizante de liberação lenta. In: XX ENTMME – Florianópolis – SC,

v.1 p.259-266,2004

NIST. Certificate of Analysis Standard Reference Materials 2689, 2690

and 2691 – Coal fly ashes. Gaithersburg, USA : National Institute of

Standard & Tecnology, 1993. 6f.

OJHA, K., et al. Zeolite from fly ash: synthesis and

characterization. Bulletin of Materials Science, v.27, p.555-564,

2004.

PAPROCKI, A. Síntese de zeólitas a partir de cinzas de carvão visando

sua utilização na descontaminação na drenagem ácida de mina. Porto

Alegre, 2009. Dissertação (Mestre em Engenharia e Tecnologia de

Materiais). PUCRS.

PETROBRÁS. Preços Materiais Diversos, 2010. Disponível em:

<http://www2.petrobras.com.br/materiaishtm/contratos_materiais/PORTAL_

1000_M/Documents/. Acesso em: 10 mai. 2011.

QUEROL, X., et al. Synthesis of zeolites from coal fly ash: na

overview. International Journal of Coal Geology, v.50, p.413-423,

2002.

RAYALU, S.S.; et al. Fly ash based zeoliteanalogues: versatile

materials for energy and environmental conservation, Catalysis

Surveys from Asia, v.10 p. , 2006

SHIGEMOTO, N., HAYASHI, H., MIYUAURA, K. Selective formation of Na-X

zeolite from coal fly ash by fusion with sodium hydroxide prior to

hydrothermal reaction. Journal of Materials Science, n.28, p. 4781-

4786, 1993.

SOLID CORPORATON. Artificial Zeolite Production and Applications,

2009. Disponível em: <http://www.unido.or.jp/download/ ArtificialZeolitePresentationPaper071509.pdf. Acesso em: 10 mai.

2011.

SUN, Z.; LI,C.; WU,D. Removal ofmethylene blue from aqueous

solution by adsorption onto zeolite synthesized from coal fly ash and

its thermal regeneration. J Chem Technol Biotechnol., v.85, p845–850,

2010.

WALEK, T., et al. Zeolite Synthesis from Fly Ash: Current Processes

and their Benefits and Drawbacks. Bulletin of the Advanced Materials

Processing Building, v.63, p.86-95, 2007