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9. Benzeno e Seus Derivados

Diferença entre a quantidade de calor realmente liberada e a calculada é

chamada energia de ressonância.

Híbrido de ressonância:

As ligações carbono-carbono no benzeno não são ligações nem simples

nem duplas. Molécula do benzeno é planar e todas as ligações C-C possuem o

mesmo comprimento. O conceito original da palavra aromático mudou com o tempo.

Atualmente, este termo refere-se a moléculas com uma estabilidade particular

(energia de ressonância).

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Os orbitais p se superpõem igualmente ao redor do anel:

As reações características dos arenos são as reação de substituição que

ocorrem quando eles reagem com reagentes eletrofílicos.

Reação de Substituição Aromática Eletrofílica

Os eletrófilos são ou um íon positivo (E+) ou alguma outra espécie

deficiente de elétrons com grande carga positiva parcial.

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Mecanismo Geral Para Reações de Substituição Eletrofílica Aromática

Etapa 2 regenera o anel aromático.

Reações de Substituição Eletrofílica Aromática

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Ataque Eletrofílico em Derivados do Benzeno: Efeito dos Substituintes sobre

a Reatividade e sobre a Orientação

Regra Geral:

i) Grupos ativadores (doam elétrons) direcionam o ataque eletrofílico nas

posições orto e para.

ii) Grupos desativadores (retiram elétrons) direcionam os eletrófilos na

posição meta.

Resumo do Efeito dos Substituintes sobre

a Reatividade e sobre a Orientação

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Efeito dos

Substituintes:

Grupo Metoxi

Sais de Diazônio

Sais de Diazônio: Síntese de Iodetos

Reação de aminas com ácido nitroso leva a sais de diazônio. Exemplo:

HNO2 é instável.

Assim, é formado

in situ.

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Reação de Sandmeyer

i) Obtenção de cloretos:

ii) Obtenção de brometos:

iii) Obtenção de nitrilas:

Reação de Sandmeyer: reação de um íon arildiazônio com um sal de cobre.

Preparação de Fenol e Derivados do Benzeno

Fenol:

Derivados de Benzeno:

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Hidrogenação

Uma ligação dupla pode ser hidrogenada na presença de um anel

benzênico. Exemplo:

Utilizando condições mais enérgicas é possível hidrogenar o anel

benzênico. Exemplo: