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QFL-306 - Prof. Luiz F. Silva Jr Revisão: Benzeno e Seus Derivados
Instituto de Química - USP 1
9. Benzeno e Seus Derivados
Diferença entre a quantidade de calor realmente liberada e a calculada é
chamada energia de ressonância.
Híbrido de ressonância:
As ligações carbono-carbono no benzeno não são ligações nem simples
nem duplas. Molécula do benzeno é planar e todas as ligações C-C possuem o
mesmo comprimento. O conceito original da palavra aromático mudou com o tempo.
Atualmente, este termo refere-se a moléculas com uma estabilidade particular
(energia de ressonância).
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Os orbitais p se superpõem igualmente ao redor do anel:
As reações características dos arenos são as reação de substituição que
ocorrem quando eles reagem com reagentes eletrofílicos.
Reação de Substituição Aromática Eletrofílica
Os eletrófilos são ou um íon positivo (E+) ou alguma outra espécie
deficiente de elétrons com grande carga positiva parcial.
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Mecanismo Geral Para Reações de Substituição Eletrofílica Aromática
Etapa 2 regenera o anel aromático.
Reações de Substituição Eletrofílica Aromática
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Ataque Eletrofílico em Derivados do Benzeno: Efeito dos Substituintes sobre
a Reatividade e sobre a Orientação
Regra Geral:
i) Grupos ativadores (doam elétrons) direcionam o ataque eletrofílico nas
posições orto e para.
ii) Grupos desativadores (retiram elétrons) direcionam os eletrófilos na
posição meta.
Resumo do Efeito dos Substituintes sobre
a Reatividade e sobre a Orientação
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Efeito dos
Substituintes:
Grupo Metoxi
Sais de Diazônio
Sais de Diazônio: Síntese de Iodetos
Reação de aminas com ácido nitroso leva a sais de diazônio. Exemplo:
HNO2 é instável.
Assim, é formado
in situ.
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Reação de Sandmeyer
i) Obtenção de cloretos:
ii) Obtenção de brometos:
iii) Obtenção de nitrilas:
Reação de Sandmeyer: reação de um íon arildiazônio com um sal de cobre.
Preparação de Fenol e Derivados do Benzeno
Fenol:
Derivados de Benzeno:
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Hidrogenação
Uma ligação dupla pode ser hidrogenada na presença de um anel
benzênico. Exemplo:
Utilizando condições mais enérgicas é possível hidrogenar o anel
benzênico. Exemplo: