Definição “Moléculas orgânicas que devem ser incorporadas da dieta pela impossibilidade dos...

DefiniçãoDefinição “Moléculas orgânicas que devem ser “Moléculas orgânicas que devem ser

incorporadas da dieta pela impossibilidade dos organismos incorporadas da dieta pela impossibilidade dos organismos

de sintetizar-as ou pela baixa velocidade com que isto de sintetizar-as ou pela baixa velocidade com que isto

acontece” acontece”

VitaminasVitaminasVitaminasVitaminas

Vitaminas hidrosolúveisVitaminas hidrosolúveis

Vitaminas liposolúveisVitaminas liposolúveis

Vitaminas hidrosolúveisVitaminas hidrosolúveis

Vitaminas liposolúveisVitaminas liposolúveis

Vitaminas HidrossolúveisVitaminas Hidrossolúveis

BB11 TiaminaTiamina

Lipoato Lipoato (sua classificação como (sua classificação como

vitamina é questionada)vitamina é questionada)

BB22 Riboflavina Riboflavina

BB33 Niacina Niacina

BB5 5 Ácido Pantotênico Ácido Pantotênico

BB6 6 PiridoxinaPiridoxina

BB8 8 Biotina (vitamina H) Biotina (vitamina H)

BB9 9 Ácido fólico Ácido fólico

BB12 12 Cobalamina Cobalamina

C C Ácido ascórbico Ácido ascórbico

BB11: Tiamina: Tiamina

Estrutura químicaEstrutura química

LipoatoLipoato

Estrutura químicaEstrutura química

BB11 (tiamina) (tiamina)

e Lipoatoe LipoatoPara que são Para que são

necessários?necessários?

-cetoglutarato Succinil-CoA

ExemploExemplo: no ciclo de : no ciclo de Krebs são cofactores do Krebs são cofactores do complexo da complexo da --cetoglutarato cetoglutarato desidrogenase na desidrogenase na oxidação do oxidação do --cetoglutarato a succinil-cetoglutarato a succinil-CoACoA

-cetoglutarato desidrogenase (um

complexo de três enzimas)

BB11 (tiamina) e Lipoato (tiamina) e LipoatoPara que são necessários?Para que são necessários?

Cofactores: Cofactores: - TPP (tiamina pirofosfato, - TPP (tiamina pirofosfato, derivado da vit. B1)derivado da vit. B1)-FAD-FAD- Lipoato- Lipoato

BB11: Tiamina : Tiamina

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): nutriente):

1,0 mg/dia nos homens e 0,8 mg/dia 1,0 mg/dia nos homens e 0,8 mg/dia

nas mulheresnas mulheresFonteFonte: cereais integrais, fígado, : cereais integrais, fígado,

carne de porco, levedura, laticínios e carne de porco, levedura, laticínios e

legumeslegumes

BB22: Riboflavina: Riboflavina

Estrutura químicaEstrutura química

BB22: Riboflavina: RiboflavinaPara que é necessária?Para que é necessária?

Succinato

Succinatodesidrogenase

Fumarato

ExemploExemplo: no ciclo de Krebs é coenzima da succinato : no ciclo de Krebs é coenzima da succinato desidrogenase na oxidação do succinato a fumarato. desidrogenase na oxidação do succinato a fumarato. Em termos gerais é uma co-enzima necessária em Em termos gerais é uma co-enzima necessária em reações de óxido-redução reações de óxido-redução

BB22: Riboflavina : Riboflavina

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): nutriente):

1,3 mg/dia nos homens e 1,1 mg/dia 1,3 mg/dia nos homens e 1,1 mg/dia

nas mulheresnas mulheres

FonteFonte: leite, ovos e fígado: leite, ovos e fígado

BB33: Niacina: NiacinaEstrutura químicaEstrutura química

H

BB33: Niacina: Niacina

Para que é necessária?Para que é necessária?

Malato

Malatodesidrogenase

Oxaloacetato

ExemploExemplo: no ciclo de Krebs na oxidação do : no ciclo de Krebs na oxidação do malato a oxaloacetato. Em termos gerais é malato a oxaloacetato. Em termos gerais é uma co-enzima necessária em reações de uma co-enzima necessária em reações de óxido-redução óxido-redução

BB33: Niacina : Niacina

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): nutriente):

17 mg/dia nos homens e 13 mg/dia 17 mg/dia nos homens e 13 mg/dia

nas mulheresnas mulheres

FonteFonte: cereais integrais, carne, : cereais integrais, carne,

pescado e o aminoácido triptofanopescado e o aminoácido triptofano

BB55: Ácido pantotênico: Ácido pantotênicoEstrutura químicaEstrutura química

BB55: Ácido : Ácido pantotênicopantotênico

Para que é Para que é necessário?necessário?

BB55: Ácido pantotênico: Ácido pantotênicoPara que é necessário?Para que é necessário?

Succinil-CoA

ExemploExemplo: no ciclo de : no ciclo de Krebs na oxidação do Krebs na oxidação do -cetoglutarato a -cetoglutarato a succinil-CoAsuccinil-CoA

-cetoglutarato desidrogenase (um

complexo de três enzimas)

BB55: Ácido : Ácido pantotênicopantotênico

Para que é necessário?Para que é necessário?

Catabolismo de ácidos Catabolismo de ácidos graxos: graxos: -oxidação-oxidação

ExemploExemplo: no : no transporte de ácidos transporte de ácidos graxos para a graxos para a mitocôndria, é mitocôndria, é requerido para a requerido para a formação de Acil-formação de Acil-CoA, substrato da CoA, substrato da carnitina acil-carnitina acil-transferase Itransferase I

BB55: Ácido pantotênico: Ácido pantotênicoIRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): não se conhece com nutriente): não se conhece com

precisão a quantidade requerida. precisão a quantidade requerida.

Sugere-se para adultos uma Sugere-se para adultos uma

ingestão de 4-7 mg/diaingestão de 4-7 mg/diaFonteFonte: presente na maioria dos : presente na maioria dos

alimentos. Ovos, fígado e leveduras alimentos. Ovos, fígado e leveduras

são boas fontessão boas fontes

BB66: Piridoxina: PiridoxinaEstrutura químicaEstrutura química

BB66: Piridoxina: Piridoxina

Para que é necessária?Para que é necessária?

O piridoxal fosfato é O piridoxal fosfato é uma coenzima uma coenzima requerida pela requerida pela glicogênio fosforilase glicogênio fosforilase na degradação do na degradação do glicogênioglicogênio

BB66: Piridoxina: Piridoxina

Para que é necessária?Para que é necessária?

O piridoxal fosfato é O piridoxal fosfato é uma coenzima uma coenzima requerida pelas requerida pelas aminotransferases na aminotransferases na transferência de transferência de grupos amino para grupos amino para cetoácidoscetoácidos

Amino-transferases

BB66: Piridoxina: Piridoxina

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): nutriente):

1,4 mg/dia nos homens e 1,2 mg/dia 1,4 mg/dia nos homens e 1,2 mg/dia

nas mulheresnas mulheres

FonteFonte: cereais integrais (trigo ou : cereais integrais (trigo ou

milho), carne, pescado e avesmilho), carne, pescado e aves

BB88: Biotina: BiotinaEstrutura químicaEstrutura química

BB88: Biotina: BiotinaPara que é necessária?Para que é necessária?

Passo limitante da velocidade da síntese de ácidos graxos: formação de malonil-CoA a partir de acetil-CoA, reação catalisada pela Acetil-CoA

carboxilase

Oll

CCH3- -SCoA

Acetil-CoA (2C)

Oll

C -CH2-C

Oll

-SCoA

Malonil-CoA (3C)

ATP

ADP + Pi

CO2

Como coenzima da Acetil-Coa carboxilase, Como coenzima da Acetil-Coa carboxilase, enzima chave na síntese de ácidos graxosenzima chave na síntese de ácidos graxos

BB88: Biotina: Biotina

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): nutriente):

em adultos foi estabelecido um valor em adultos foi estabelecido um valor

provisional de 100 a 200 provisional de 100 a 200 g/diag/dia

FonteFonte: presente na maioria dos : presente na maioria dos

alimentos, em especial gema de alimentos, em especial gema de

ovo, leveduras e nozesovo, leveduras e nozes

BB99: Ácido fólico: Ácido fólicoEstrutura químicaEstrutura química

BB99: Ácido fólico: Ácido fólico

Para que é necessário?Para que é necessário?

Ácido fólico Ácido fólico

Ácido dihidrofólico Ácido dihidrofólico

Ácido tetrahidrofólico

(THF)

Ácido tetrahidrofólico

(THF)

DihidrofolatDihidrofolato redutaseo redutase

DihidrofolatDihidrofolato redutaseo redutase

Reserva monocarbonada

Reserva monocarbonada

Síntese de purinas Síntese de

aminoácidos

Síntese de purinas Síntese de

aminoácidos

N5-metil-THFN5-metil-THF

COO-

CHCH2CH2SH

H3N+

COO-

CHCH2CH2S

H3N+

CH3

Homocisteina

Metionina

Metionina sintase

Metionina sintase

BB99: Ácido fólico: Ácido fólico

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): 200 nutriente): 200 g/diag/dia

FonteFonte: vegetais verdes, fígado, : vegetais verdes, fígado,

cereais integraiscereais integrais

BB1212: Cobalamina: CobalaminaEstrutura químicaEstrutura química

BB1212: Cobalamina: CobalaminaPara que é necessária?Para que é necessária?

CH3

CH2

C

OCoA-S CoA-S O

C

CH

CH3

C

HO

O

O

HO

C CH2

CH2

C

O

CoA-S

ATP ADP

CO2

biotinabiotina

Propionil-CoA Propionil-CoA carboxilasecarboxilase

Propionil-CoAPropionil-CoAMetil Metil

malonil-malonil-CoACoA

Succinil-Succinil-CoACoA

Coenzima BCoenzima B1212

Metil malonil-Metil malonil-CoA mutaseCoA mutase

Age como coenzima da metil malonil-CoA mutase, uma enzima Age como coenzima da metil malonil-CoA mutase, uma enzima envolvida na envolvida na -oxidação de ácidos graxos impares. Sua -oxidação de ácidos graxos impares. Sua deficiência produz um acúmulo deste tipo de ácidos graxos.deficiência produz um acúmulo deste tipo de ácidos graxos.

BB1212: Cobalamina: Cobalamina

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): 1,50 nutriente): 1,50 g/diag/dia

FonteFonte: somente fontes animais como : somente fontes animais como

fígado, carne, laticínios. fígado, carne, laticínios.

Vegetarianos estritos estão em Vegetarianos estritos estão em

perigo de déficitperigo de déficit

Estrutura químicaEstrutura química

C: Ácido ascórbico C: Ácido ascórbico

Para que é necessário?Para que é necessário?

No transcurso da síntese de No transcurso da síntese de

colágeno, o ascorbato serve colágeno, o ascorbato serve

como cofator na formação como cofator na formação

de hidroxiprolina e de hidroxiprolina e

hidroxilisinahidroxilisina

C: Ácido ascórbico C: Ácido ascórbico

Para que é necessário?Para que é necessário?

Radical ascorbil

Dehidroascorbato

A doação de um elétron pelo ascorbato (AscHA doação de um elétron pelo ascorbato (AscH--) gera o radical ) gera o radical

ascorbil (Ascascorbil (Asc.-.-) que pode ser oxidado a dehidroascorbato (DHA). ) que pode ser oxidado a dehidroascorbato (DHA).

O radical ascorbil é um radical pouco reativo, o que explica seu O radical ascorbil é um radical pouco reativo, o que explica seu

efeito antioxidante já que um radical reativo pode interagir com efeito antioxidante já que um radical reativo pode interagir com

ascorbato gerando um radical ascorbil bem menos reativoascorbato gerando um radical ascorbil bem menos reativo

C: Ácido ascórbico C: Ácido ascórbico

C: Ácido ascórbico C: Ácido ascórbico

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): 40 mg/dianutriente): 40 mg/dia

FonteFonte: cítricos, tomate e vegetais : cítricos, tomate e vegetais

verdesverdes

Exemplos de deficiências de Exemplos de deficiências de

vitaminas hidrosolúveisvitaminas hidrosolúveis

BeribériBeribéri: doença por deficiência de tiamina : doença por deficiência de tiamina (vitamina B(vitamina B1)1).. edemas edemas

neuropatías periféricasneuropatías periféricas

PelagraPelagra: doença causada por deficiência de : doença causada por deficiência de niacina (vitamina Bniacina (vitamina B33).). dermatite dermatite

diarréias diarréias

demênciademência

Exemplos de deficiências de Exemplos de deficiências de

vitaminas hidrosolúveisvitaminas hidrosolúveis

Beribéri:Beribéri: deficiência de vitamina B deficiência de vitamina B11

PelagraPelagra: deficiência de vitamina B: deficiência de vitamina B33

Vitaminas LipossolúveisVitaminas Lipossolúveis

Normalmente são absorvidas com outros lipídios. Normalmente são absorvidas com outros lipídios.

Não é necessário de ingeri-las diariamente, pois são Não é necessário de ingeri-las diariamente, pois são dissolvidas e armazenadas nos tecidos adiposos do dissolvidas e armazenadas nos tecidos adiposos do corpo.corpo.

Divide-se em:Divide-se em: A A Retinol Retinol D D Colecalciferol Colecalciferol E E Tocoferol Tocoferol KK

A: RetinolA: RetinolEstrutura químicaEstrutura química

A: RetinolA: RetinolPara que é necessário?Para que é necessário?

A: Retinol A: Retinol

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): 700 nutriente): 700 g/dia nos homens e g/dia nos homens e

600 600 g/dia nas mulheresg/dia nas mulheres

FonteFonte: manteiga, gema de ovo, : manteiga, gema de ovo,

fígado e óleos de peixe, vegetais fígado e óleos de peixe, vegetais

verdes, amarelos ou laranjas que verdes, amarelos ou laranjas que

possuam possuam -carotenos-carotenos

D: ColecalciferolD: Colecalciferol

D: ColecalciferolD: Colecalciferol

Para que é necessário?Para que é necessário?

Trato intestinalTrato intestinal: o : o diidroxicolecalciferol estimula a diidroxicolecalciferol estimula a absorção de cálcio e fosfato para absorção de cálcio e fosfato para dentro das células epiteliais do dentro das células epiteliais do intestino delgado, a traves do intestino delgado, a traves do aumento da síntese de uma aumento da síntese de uma proteína transportadora proteína transportadora

OssoOsso: promove a calcificação da : promove a calcificação da matriz óssea, estimulando a matriz óssea, estimulando a formação do osso. Parte deste formação do osso. Parte deste efeito é devido ao aumento da efeito é devido ao aumento da concentração plasmática de concentração plasmática de cálcio, devido ao aumento da cálcio, devido ao aumento da incorporação a nível intestinal incorporação a nível intestinal

D: Colecalciferol D: Colecalciferol

IRNIRN (ingestão de referência do (ingestão de referência do

nutriente): não existe já que é nutriente): não existe já que é

sintetizada no organismosintetizada no organismo

FonteFonte: óleos de peixe e sintetizado : óleos de peixe e sintetizado

pelo organismo. Deriva do pelo organismo. Deriva do

colesterol, não presente em plantascolesterol, não presente em plantas

Exemplos de deficiências de Exemplos de deficiências de

vitaminas liposolúveisvitaminas liposolúveis

Deficiência de vitamina DDeficiência de vitamina D::

raquitismoraquitismo

E: TocoferolE: Tocoferol

Estrutura químicaEstrutura química

E: TocoferolE: TocoferolPara que é necessário?Para que é necessário?

-tocoferol = -TocH

radical -tocoferoxi = -Toc.

lipídio peroxidado = LO2.

hidroperóxido lipídico = LO2H

-TocH + LO-TocH + LO22.. -Toc-Toc.. + LO + LO22H H

LOLO22..+ + -Toc-Toc.. -TocOOL (tocoferilquinona, -TocOOL (tocoferilquinona, não é um radicalnão é um radical))

Ação de espécies reativas de oxigênio (EAO) sobre

lipídios: uma reação em cadeia (feedback +!!!)

R2R1

H H HH

R1 R2.

Lipídio com ác. graxos insaturados HO.

Radical lipídicoH2O

Abstração de H Iniciação

Formação de dienos

R1

H

CHR2

.Adição de O2

.H

R1 C-R2

|OOPeroxiradical

lipídico

HH

R3 R4

Propagação

OOH|C-R2

R1

HHidroperóxido lipídico

+ R4R3

H H

.Radical lipídico

Continua a propa-gação

KKEstrutura químicaEstrutura química

KKPara que é necessária?Para que é necessária?

A capacidade da protrombina em A capacidade da protrombina em se ligar ao cálcio para gerar se ligar ao cálcio para gerar trombina depende da existência trombina depende da existência na protrombina de um resíduo de na protrombina de um resíduo de carboxiglutamato. A adição de um carboxiglutamato. A adição de um grupo carboxila no glutamato grupo carboxila no glutamato transforma ao glutamato num transforma ao glutamato num quelante forte do cálcio. A reação quelante forte do cálcio. A reação de carboxilação acontece no de carboxilação acontece no fígado na presencia da vitamina K.fígado na presencia da vitamina K.Alguns compostos como a Alguns compostos como a WARFARINA são utilizados como WARFARINA são utilizados como venenos de ratos devido a que venenos de ratos devido a que são antagonistas da vitamina K. são antagonistas da vitamina K.

Ca2+