reaÇÕES PERICICLICAS

Universidade Federal de Goiás

campus Catalão

Reações Pericíclicas

química orgânica 2

Claudio Roberto

Reações pericíclicas

> Introdução a Reações Periciclicas

> Reações Eletrocíclicas

> Reações Sigmatrópicas

> Reações de Cicloadição

Reações Pericíclicas

Introdução/Definições

• Uma reação periciclica é caracterizada por uma mudança nas

ligações que ocorre em virtude do processo de reoganização de

eletrons continua e concertada.

• O termo concertada significa um único estado de transição e não

intermediarios estão envolvidos nos processo. Para manter um fluxo

continuo de elétrons, reações periciclicas ocorrem através de

estado de transição cliclico.

• Mais precisamente: um estado de transição cíclico deve ocorrer a

um arranjo em que os orbitais participantes dos componentes tem

que manter uma interação ligante durante o decorrer da reação.

Reações periciclicas

As teoriastrês coisas são comumente utilizadas para

explicar e prever o curso de reações periciclicas

• 1- Fukui:interação de orbitais moleculares de fronteira.

• 2-Dewar-Zimmerman : estado de transição

aromatico

• 3-Woodward-Hoffmann: conservação de

simetria de orbitais

Três métodos

• Destes três nos discutiremos dois: o

método de orbitais de fronteira e o método

de Mobius-Huckel.

• O terceiro é chamado de método de

correlação de diagrama, é menos

conveniente.

Os cinco principais tipos de

Reações Periciclicas

(2) Reações de

cicloadição/Retroadição

(3) Reação Queletrópicas

(4) Rearranjo Sigmatrópicos:

(5)Reações de transferência de

grupo

Reações eletrociclicas de abertura

e fechamento de anéis

Reação de cicloadição

Reação de cicloadição: reação de Diels-Ader

Considerações de Simetria de orbitais para a

reação de Diels-Alder

Explicação de orbitais de fronteira para regra Endo

Outra possibilidade de Dimerização

para o Butadieno

Modelagem do estado de transição

Reação de Diels-Alder: analise de orbitais moleculares

Catálise por acido de lewis:

Catalise por acido de lewis aumenta

diastereosseletividade endo

Analise de orbitais de fronteira

Problema interessante

Bibliografia:

> Houk Jorgensen. J. 1993- cap.: 115, 111 pag: 2942

> Chem.A. Sauer. 1980, cap 19 pag: 779 - 807

> JACS.Yates e Eaton 1960 cap. :82 pag:4436

> Carey e Sundeberg: Parte A ; capitulo 11 Reações PericiclicasConcertadas.

� Solomons, T.W. Graham, 1934-

Quimica orgânica. V.2 :/ T.W. Graham Solomons. Craing B.Fryhle: tradução de Robson Mendes Matos: revisão técnica Délio Soares Taslen.

Rio de Janeiro: LTC. 2006

Obrigado!!!

• Tenham bons estudos