Elucidação estrutural por técnicas espectroscópica e espectrométricas

MÉTODOS ESPECTROMÉTRICOS:

EXERCÍCIO 309.

Denise Selegato

Guilherme Coelho

Janaíne Ivassechen

Viviane Magrini

Docente: Profa. Dra. Lourdes

Campaner dos Santos.

A radiação infravermelha quando absorvida, fornece energia suficienteapenas para alterar as vibrações entre os átomos em uma molécula.

A região do infravermelho se dá entre 4000 e 400cm-1.

Energia varia de 4,8kJ.mol-1 a 48,0kJ.mol-1

Há interação entre a radiação e as moléculas.

INFRAVERMELHO

INFRAVERMELHOBanda de

estiramento de -O-

H.

Geraniol

INFRAVERMELHOBanda de

estiramento C-H

sp3.

Banda de

estiramento C-H

sp2.

INFRAVERMELHOBanda de

estiramento C=C.

INFRAVERMELHOVibração de

estiramento C-O.

INFRAVERMELHOBanda de C-H sp2 fora

do plano em alcenos: tri

ou tetrasubstituído.

A absorção de luz ultravioleta por uma molécula é o resultado de umatransição eletrônica.

Processo de excitação é quantizado: a energia da radiaçãoeletromagnética absorvida é exatamente igual à diferença de energia dosdois estados.

A transição eletrônica envolvida é entre os estados eletrônicos de energia.

ULTRAVIOLETA

ULTRAVIOLETA

IDH

IDH = 10 - (18/2) +1 = 2

Ocorre transições do tipo * de alcenos.

Álcoois apresentam uma absorção na faixa de 175 – 200 nm.

Alcenos apresentam transições de alta energia e suas posições são

sensíveis à presença de substituintes, alterando o comprimento de onda

para valores inferiores a 220 nm.

MASSAS

Íon Molecular m/z 154

MASSAS

Perda de 18:

molécula de

água

MASSAS

MASSAS

85

DEPT

Distortionless enhancement of polarisation transfer.

Permite determinação de carbonos primários, secundários e terciários (carbonosquaternários não são observados).

O método instrumental usa uma série complexa de pulsos na faixa de 1H e 13C.

o DEPT 135: pulso no ângulo de 135° dá carbonos primários (CH) e terciários(CH3) em fase e secundários (CH2) em fase oposta.

o DEPT 90: pulso no ângulo de 90° dá somente carbonos primários (CH), suprimindo os outros carbonos.

o DEPT 45: pulso no ângulo de 45° dá todos os carbonos ligados a hidrogênio emfase.

ESPECTRO DE RMN 13C 125MHZ

DEPT 135: CH3 CH2

CH

CH3

CH3CH2

CH2-O-CH2

CDCl3

CH3

2CH

C C

Total de 10 carbonos.

ESPECTRO DE RMN 1H500MHZ

Espectro de primeira

ordem.

Solvente: CDCl3.

Total de 18 hidrogênios.CH3CH3

CH3

dupleto

-CH2-

O-

tripleto

CH

tripleto

CH CH2CH2

singleto

s

1H 1H 2H

“O-H”

1H 2H

2H

3H

3H3H

O espectro de H da substância é disposto ao longo dos eixos horizontal evertical (F1 e F 2).

Há simetrização dos picos obtidos.

Os picos definidos pela diagonal representam os hidrogênios dasubstância.

Os picos fora da diagonal representam os hidrogênios que se acoplam unscom outros. Estes picos, denominados picos cruzados, são gerados portransferência de magnetização que surge do acoplamento escalar (J).

Por meio dos picos cruzados, a linha vertical ou horizontal traçada a partirde um do hidrogênio da diagonal definirá com qual hidrogênio se acopla.

1H-1H COSY 500MHZ

1H-1H COSY 500MHZ Solvente: CDCl3.

1H-1H COSY 500MHZ

Solvente: CDCl3.

1H-1H COSY 500MHZ

Solvente: CDCl3.

1H-1H COSY 500MHZ

Solvente: CDCl3.

1H-1H COSY 500MHZ

Solvente: CDCl3.

1H-1H COSY 500MHZ

Solvente: CDCl3.

Efeito nuclear Overhauser é a espectroscopia de efeito nuclear Overhauserou NOESY.

Mostra picos cruzados de 1H que interage entre si por meio de umprocesso de relaxação dipolar.

A interação inclui núcleos diretamente acoplados um com os outros (assimcomo COSY) e núcleos não diretamente acoplados mas localizadospróximos no espaço.

1H-1H NOESY 500MHZ

1H-1H NOESY 500MHZ

NOESY

1H-1H NOESY 500MHZ

NOESYIrradiaçã

o

1H-1H NOESY 500MHZ

NOESYIrradiaçã

o

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