Embed Size (px)
Citation preview
MÉTODOS ESPECTROMÉTRICOS:
EXERCÍCIO 309.
Denise Selegato
Guilherme Coelho
Janaíne Ivassechen
Viviane Magrini
Docente: Profa. Dra. Lourdes
Campaner dos Santos.
A radiação infravermelha quando absorvida, fornece energia suficienteapenas para alterar as vibrações entre os átomos em uma molécula.
A região do infravermelho se dá entre 4000 e 400cm-1.
Energia varia de 4,8kJ.mol-1 a 48,0kJ.mol-1
Há interação entre a radiação e as moléculas.
INFRAVERMELHO
INFRAVERMELHOBanda de
estiramento de -O-
H.
Geraniol
INFRAVERMELHOBanda de
estiramento C-H
sp3.
Banda de
estiramento C-H
sp2.
INFRAVERMELHOBanda de
estiramento C=C.
INFRAVERMELHOVibração de
estiramento C-O.
INFRAVERMELHOBanda de C-H sp2 fora
do plano em alcenos: tri
ou tetrasubstituído.
A absorção de luz ultravioleta por uma molécula é o resultado de umatransição eletrônica.
Processo de excitação é quantizado: a energia da radiaçãoeletromagnética absorvida é exatamente igual à diferença de energia dosdois estados.
A transição eletrônica envolvida é entre os estados eletrônicos de energia.
ULTRAVIOLETA
ULTRAVIOLETA
IDH
IDH = 10 - (18/2) +1 = 2
Ocorre transições do tipo * de alcenos.
Álcoois apresentam uma absorção na faixa de 175 – 200 nm.
Alcenos apresentam transições de alta energia e suas posições são
sensíveis à presença de substituintes, alterando o comprimento de onda
para valores inferiores a 220 nm.
MASSAS
Íon Molecular m/z 154
MASSAS
Perda de 18:
molécula de
água
MASSAS
MASSAS
85
DEPT
Distortionless enhancement of polarisation transfer.
Permite determinação de carbonos primários, secundários e terciários (carbonosquaternários não são observados).
O método instrumental usa uma série complexa de pulsos na faixa de 1H e 13C.
o DEPT 135: pulso no ângulo de 135° dá carbonos primários (CH) e terciários(CH3) em fase e secundários (CH2) em fase oposta.
o DEPT 90: pulso no ângulo de 90° dá somente carbonos primários (CH), suprimindo os outros carbonos.
o DEPT 45: pulso no ângulo de 45° dá todos os carbonos ligados a hidrogênio emfase.
ESPECTRO DE RMN 13C 125MHZ
DEPT 135: CH3 CH2
CH
CH3
CH3CH2
CH2-O-CH2
CDCl3
CH3
2CH
C C
Total de 10 carbonos.
ESPECTRO DE RMN 1H500MHZ
Espectro de primeira
ordem.
Solvente: CDCl3.
Total de 18 hidrogênios.CH3CH3
CH3
dupleto
-CH2-
O-
tripleto
CH
tripleto
CH CH2CH2
singleto
s
1H 1H 2H
“O-H”
1H 2H
2H
3H
3H3H
O espectro de H da substância é disposto ao longo dos eixos horizontal evertical (F1 e F 2).
Há simetrização dos picos obtidos.
Os picos definidos pela diagonal representam os hidrogênios dasubstância.
Os picos fora da diagonal representam os hidrogênios que se acoplam unscom outros. Estes picos, denominados picos cruzados, são gerados portransferência de magnetização que surge do acoplamento escalar (J).
Por meio dos picos cruzados, a linha vertical ou horizontal traçada a partirde um do hidrogênio da diagonal definirá com qual hidrogênio se acopla.
1H-1H COSY 500MHZ
1H-1H COSY 500MHZ Solvente: CDCl3.
1H-1H COSY 500MHZ
Solvente: CDCl3.
1H-1H COSY 500MHZ
Solvente: CDCl3.
1H-1H COSY 500MHZ
Solvente: CDCl3.
1H-1H COSY 500MHZ
Solvente: CDCl3.
1H-1H COSY 500MHZ
Solvente: CDCl3.
Efeito nuclear Overhauser é a espectroscopia de efeito nuclear Overhauserou NOESY.
Mostra picos cruzados de 1H que interage entre si por meio de umprocesso de relaxação dipolar.
A interação inclui núcleos diretamente acoplados um com os outros (assimcomo COSY) e núcleos não diretamente acoplados mas localizadospróximos no espaço.
1H-1H NOESY 500MHZ
1H-1H NOESY 500MHZ
NOESY
1H-1H NOESY 500MHZ
NOESYIrradiaçã
o
1H-1H NOESY 500MHZ
NOESYIrradiaçã
o
27
