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10/04/2014 1 Nádia Fátima Gibrim [email protected] Substâncias caracterizadas pela sua baixa solubilidade em água e alta solubilidade em solventes orgânicos (éter, clorofórmio, benzeno, etc). Suas propriedades físicas refletem a natureza hidrofóbica das suas estruturas químicas. 9 Kcal por g de lipídio. Os lipídios são produto de reações orgânicas, portanto acontecem em organismos vivos. São também conhecidos como triglicerídeos. A hidrólise ácida dos triacilgliceróis leva aos correspondentes ácidos carboxílicos - conhecidos como ácidos graxos. Este é o grupo mais abundante de lipídios nos seres vivos, e são compostos derivados dos ácidos carboxílicos. São lipídios saponificáveis reação com solução quente de hidróxido de sódio produz o sal sódico do ácido carboxílico (sabão). De acordo com o tipo de ligação: saturados e insaturados. Os insaturados (que contém tais ligações) são facilmente convertidos em saturados através da hidrogenação catalítica (este processo é chamado de redução). Insaturação nas cadeias de ácido carboxílico: dificulta a interação intermolecular líquidos em temperatura ambiente. Saturados: maior facilidade de empacotamente intermolecular sólidos. Margarina: obtida através da hidrogenação de um líquido - o óleo de soja ou de milho (ricos em ácidos graxos insaturados).

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Nádia Fátima Gibrim

[email protected]

Substâncias caracterizadas pela sua baixasolubilidade em água e alta solubilidade emsolventes orgânicos (éter, clorofórmio, benzeno, etc).

Suas propriedades físicas refletem a naturezahidrofóbica das suas estruturas químicas.

9 Kcal por g de lipídio.

Os lipídios são produto de reações orgânicas, portantoacontecem em organismos vivos. São também conhecidoscomo triglicerídeos.

A hidrólise ácida dos triacilgliceróis leva aos correspondentesácidos carboxílicos - conhecidos como ácidos graxos. Este é ogrupo mais abundante de lipídios nos seres vivos, e sãocompostos derivados dos ácidos carboxílicos.

São lipídios saponificáveis reação com solução quente dehidróxido de sódio produz o sal sódico do ácido carboxílico(sabão).

De acordo com o tipo de ligação: saturados e insaturados.

Os insaturados (que contém tais ligações) são facilmenteconvertidos em saturados através da hidrogenaçãocatalítica (este processo é chamado de redução).

Insaturação nas cadeias de ácido carboxílico: dificulta ainteração intermolecular líquidos em temperaturaambiente.

Saturados: maior facilidade de empacotamenteintermolecular sólidos.

Margarina: obtida através da hidrogenação de um líquido -o óleo de soja ou de milho (ricos em ácidos graxosinsaturados).

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Fosfolípidios: ésteres do glicerofosfato - um derivado fosfórico do glicerol.

A um dos oxigênios do fostato podem estar ligados grupos neutros ou carregados, como a colina, a etanoamina, o inositol, glicerol ou outros.

Fostatidilcolinas: chamadas de lecitinas.

Todas as classificações propostas baseiam-se emcaracterísticas comuns às diversas moléculas de Lipídiosexistentes na natureza, sendo apenas uma forma didáticade agrupá-las.

Uma das classificações divide os lipídios em 2 grupos: come sem ác. graxo na composição.

Os Lipídios com Ácidos Graxos em sua composição sãosaponificáveis, pois reagem com bases formando sabões.

São as biomoléculas mais energéticas, fornecendo acetil-coA para o ciclo de Krebs.

1) Acilgliceróis (glicerídeos): compostos por 1 a 3moléculas de ácidos graxos esterificados ao glicerol,formando mono, di ou triacilgliceróis.

2)Ceras: ácidos graxos de 16 a 30C e álcoolmonohidroxilíco de 18 a 30C.

3) FosfoLipídios: ácidos graxos + fosfato.

4) EsfingoLipídios: ácido graxo + esfingosina.

5) GlicoLipídios: ácido graxo + glicerol + açúcar.

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Saturados Monoinsaturados Polinsaturados

Cadeia

curta

Cadeia

longa

C6-C12

Babaçu

Coco

Óleos de

amêndoas

C14-C24

Cacau

Leite

Banha

Sebo

Dendê

Ômega 9

Oliva

Canola

Açafrão

Girassol

Ômega 6 Ômega 3

Linoléico

Milho

Algodão

Soja

Açafrão

Girassol

Linolênico

Linhaça

Óleo de pescado

Atum

Salmão

Arengue

Ácidos Graxos - são cadeias de C e H ligados,terminado em um grupo carboxila em umaterminação e um grupo metil na outra.

Ácidos Graxos saturados

Estão concentrados em alimentos animais como a

carne bovina, frango, porco, laticínios) e alimentos

vegetais (palmeira e sua semente e óleo de coco).

Ácidos Graxos monoinsaturados (MUFA)

Ácido oléico: Azeite, óleo de canola, óleo de

amendoim, amendoins, nozes peçã, amêndoas e

abacate.

Ácidos Graxos poliinsaturados (PUFA)

Predominante na dieta é o ácido linoléico. Sementesvegetais e os óleos que eles produzem. Os óleos de coco,palmeira e manteiga de cacau são pobres nesse ácido.

Existem duas principais famílias desse grupo de ÁcidosGraxos: ômega 3 e ômega 6.

Exercem muitas funções no organismo, sendo tambémindicados no tratamento de muitas doenças: esclerosemúltipla, artrite reumatóide e dermatite atípica, assimcomo na prevenção de aterosclerose.

Ácidos Graxos trans ou cis

Estão presentes nas margarinas que são preparadas na forma de hidrogenação (transformação de óleos líquidos em semi-sólidos e mais estáveis, como as margarinas, frituras comercializadas, produtos de panificação, ricos em gorduras e lanches salgados.

Colesterol

Componente essencial das membranas estruturais de todas as células dos mamíferos, é o principal componente do cérebro e das células nervosas.

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Consistem em critérios úteis para avaliar o estágio do processamento, bem como sua utilidade.

Propriedades estão diretamente relacionadas com a composição química dos TAG.

Propriedades:Ponto de fusão e consistência;Calor específico;Viscosidade;Peso;Índice de refração;Polimorfismo;Ponto de fumaça.

Óleos: líquidos em temperatura ambiente;

PF < 15°C, enquanto PF de gorduras oscila entre 30-42°C (PF de Sebos > 42°C).

PF de lipídios depende:Tamanho da cadeia carbônica: quanto < a cadeia, + líquido é o lipídio.

Saturados de cadeia curta (até 8C) – consistência líquida; > 8C – consistência sólida.

Grau de insaturação: quanto > o grau de insaturação, menor será o ponto de fusão.

Isomeria: presença de duplas lig. Possibilita a ocorrência de isômeros cis e trans. Quanto > no de trans, > o PF.

Conhecimento muito útil para obter-se o adequado comportamento dos lipídios durante os processos tecnológicos.

Calor específico de gorduras líquidas em TA correspondem ao dobro das gorduras sólidas.

Maior mobilidade das moléculas

↑ com o comprimento da cadeia carbônica e ↓ com o aumento da insaturação (↑ com a hidrogenação).

Lipídios com grande quantidade de insaturaçõesapresentam PF + baixos.

A maioria dos óleos vegetais é líquida em temperatura ambiente.

Temperatura na qual são constatadas as primeiras fumaças de gordura sob aquecimento.

Temperatura ideal para aquecimento de óleos de fritura não deve ultrapassar 180°C.

Temp. >s: ocorrem alterações (odor, sabor e aspecto indesejáveis).

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Mais adequados Menos indicados

Tipo P. fumaça Tipo P. fumaça

Soja 240°C Girassol 183°C

Canola 230°C Azeite de oliva 175°C

Milho 215°C

Reações químicas

Neutralização

Saponificação

Hidrogenação

Interesterificação

Halogenação

Rancidez hidrolítica

Rancidez oxidativa

Polimerização

Neutralização:

A reação consiste na neutralização dogrupamento carboxílico do ácido graxo napresença da base forte.

A titulação é feita com NaOH ou KOH, queneutraliza os ácidos graxos livres no meio.

Neutralização:

Utilizado na análise de ácidos graxos totais livres

O no. de equivalentes de –OH necessário paraneutralizar os ácidos graxos livres será o mesmono. de equivalentes destes ácidos presentes noóleo.

Assim, temos uma estimativa de acidez doóleo/gordura.

Ácidos graxos livres podem formar dímerosrelativamente estáveis ou podem se dissociarformando íons carboxilatos (solúveis em água)estabilizados por ressonância.

Reação de saponificação: é qualquer reação de uméster com uma base para produzir um álcool e o salalcalino de um ácido carboxílico.

Neste caso, a reação consiste na desesterificação dotriglicerídio, na presença de solução concentrada deálcali forte (NaOH ou KOH) sob aquecimento,liberando sais de ácidos graxos e glicerol.

As reações de saponificação e de neutralizaçãoservem de base para importantes determinaçõesanalíticas, as quais têm por objetivo informar sobre ocomportamento dos óleos e gorduras em certasaplicações alimentícias.

Utilizadas para estabelecer o grau de deterioração ea estabilidade, verificar se as propriedades dos óleosestão de acordo com as especificações e identificarpossíveis fraudes e adulterações.

Éster + base álcool + sal alcalino de um ác. carboxílico

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Saponificação – hidrólise básica

Índice de: saponificação [g óleo/gordura];

neutralização [g ác.graxo];

acidez [ác.graxo livre].

• Saponificáveis– Todos derivados de triacilgliceróis (virtualmente todas

as gorduras e óleos)• Não saponificáveis:

– Esteróides e derivados– Terpenos– Alcanos de cadeia longa (óleo mineral)– Prostaglandinas– poliacetilenos

É uma reação química que consiste na adição dehidrogênio nas ligações duplas dos grupos acilinsaturados.

Reação de grande importância para a indústria, porquepermite a conversão de óleo líquido em gordurasplásticas para a produção de margarinas, gorduras eoutros produtos semi-sólidos.

Para certos óleos, o processo também resulta nadiminuição da suscetibilidade à deterioração oxidativa.

Adição de halogênio [Cl,Br, I2] a ác. graxosinsaturados.

Usado na determinação do índice de iodo: g I2 quereage com 100g de gordura; determina o grau deinsaturação dos ác. graxos.

As duplas ligações presentes nos ácidos graxosinsaturados reagem com halogênio (cloro e bromo),para formar compostos de adição, mesmo que taisácidos graxos estejam combinados como nasgorduras.

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Trata-se da substituição de ácidos graxos esterificados ao glicerolpela reação química entre um triacilglicerol e um ácido graxo ouentre dois triacilgliceróis.

Com a formação do novo triglicerídeo, novas propriedadesorganolépticas, físicas e químicas são adquiridas.

É possível mudar a posição dos radicais de ácidos graxos nos glicerídeos de uma gordura (interesterificação, randomização ou troca de ésteres).

É usado na indústria para modificar o comportamento de cristalização e as propriedades físicas das gorduras.

Também pode ser usado como método alternativo à hidrogenação, para produzir gorduras sólidas para margarinas e gorduras com baixo teor de ácidos graxos trans.

Há substituição de ac. graxos dos TG.

Catalisadores Zn, Cd, metais alcalinos e alcalinosterrosos.

Padrão de facto para modificação de óleos egorduras.

Como o auxílio de catalisadores como zinco,cádmio, seus compostos, ou compostos de metaisalcalinos ou de metais alcalinos terrosos, é possívelmudar a composição de triglicerídios.

Processo muito usado industrialmente para aobtenção de gorduras hidrogenadas, comcomposição similar às de ocorrência natural emalimentos.