Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 36 Processo de Bioacumulao na rea estuarina de Santos e So Vicente, So Paulo Maurea Nicoletti Flynn Possui graduao em Cincias Biolgicas pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro,mestradoedoutoradoemOceanografiaBiolgicapelaUniversidadede SoPauloeps-doutoradoemecologiaaplicadaeexperimentalpeloprograma recm doutor do CNPq, Universidade de So Paulo. Foi coordenador do Curso de EngenhariaAmbientaldasFaculdadesOswaldoCruzeCoordenadorade PesquisasnaEscolaSuperiordeQuimicadasFaculdadesOswaldoCruz. ProfessoradjuntodocursodegraduaoemCinciasBiolgicasedeps-graduaoemBiodiversidadedaUniversidadePresbiterianaMackenzie.Tem experincianasreasdeEcologiaBntica,EcologiaExperimental,Dinmica PopulacionaleBiodiversidadedaAmbientesAquticos.Especialistaem auditoriaambiental(CertificadoEARA-EnvironmentalAuditorsRegistration Association). E-mail: maureaflynn@gmail.com Leila Cristina Magalhes Silva PossuigraduaoemBachareladoemQumicaeLicenciaturaPlenaem Qumica,naUniversidadePresbiterianaMackenzie,Especializaoem AtribuiesTecnolgicas,nasFaculdadesOswaldoCruz,Mestradoem Engenharia Aeronutica e Mecnica, rea de Materiais, no Instituto Tecnolgico deAeronuticaITA.Atualmenteprofessordoscursosdegraduaoem EngenhariaQumica,EngenhariadeProduoQumica,EngenhariaAmbiental eQumicaIndustrialdasFaculdadesOswaldoCruz.E-mail: leilamagalhaes.silva@uol.com.br Mnica Ponz Louro PossuigraduaoemLicenciaturaPlenaEmCinciasBiolgicaspela UniversidadedeSoPauloeemBachareladoEmCinciasBiolgicaspela UniversidadedeSoPaulo(1989),mestradoedoutoradoemCinciaspela UniversidadedeSoPaulo.AtualmenteprofessoradjuntodaUniversidade Presbiteriana Mackenzie. Tem experincia nas reas de Zoologia de Vertebrados, com nfase em Ictiologia. E-mail: mo.ambiente@gmail.com Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 37 Maura Vincenza Rossi PossuigraduaoemQumicapelaUniversidadePresbiterianaMackenzie, mestradoedoutoradoemQumicaAnalticapeloInstitutodeQumicada Universidade de So Paulo e ps-doutorado pela State University of New York- CollegeofEnvironmentalScienceandForestry,Syracuse,NewYork,USA.Foi professoraassistentedoutordaUniversidadedeSoPaulo,chefede departamentodaUniversidadePresbiterianaMackenzieeprofessoradjuntoda UniversidadePresbiterianaMackenzie.TemexperincianareadeQumica, com nfase em Anlise de Traos e Qumica Ambiental. Trabalhou 8 anos (1999 a2007)naItliaemlaboratriodeanlisesqumicasemicrobiolgicascomo responsvelpelaparteanalticaambiental,noapenasnoqueserefere aplicao dos mtodos analticos, mas tambm com relao ao determinado pela legislaonareaambiental.Tratoudacodificaoderesduosperigososeno perigosos, do controle de emisso de poluentes industriais, avaliao do nvel de rudo para a segurana do trabalhador, entre outros. Utiliza as tcnicas absoro atmicaemolecular,cromatografiagasosacomdiferentesdetectores, cromatografialquida(HPLC)comdiferentesdetectores,almdastcnicas eletroanalticas. E-mail: mvrossi@gmail.com Resumo A contaminao dos corpos hdricos litorneos no Estado de So Paulo tem ocorrido de forma intencional ou acidental, principalmente a partir de fontes no naturais e emdecorrnciadaatividadehumana.Oobjetivodopresenteestudofazeruma revisodoprocessodebioacumulaodecontaminantesdeinteresselistadosna resoluoCONAMA344/2004pelabiotaaquticadareaestuarinadeSantose SoVicente,fazendoumparalelocomaqualidadedossedimentos.Os contaminantesmaisfrequentementebioacumuladosforamoZincoeosPCBs. Zincoapresentoufreqnciasemelhantededetecoemsedimentoeorganismos, mas proporcionalmente uma maior freqncia de deteco de concentraes acima dos limites recomendados para organismos. Nos organismos avaliados a freqncia de deteco para bifenilas policloradas foi de 96% dos indivduos sendo que destes 19,2%apresentavamconcentraesacimadoslimitesrecomendados.Osmetais chumbo cobre, cromo, nquel e zinco e os HPAs acenaftileno, benzopireno, criseno, fluoranteno,fluoreno,naftalenoepirenoultrapassaramparasedimentoonvel Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 38 TEL(ResoluoCONAMA344/04)principalmentenareamaisinternado esturio. Palavra-chave:bioacumulao,contaminaodesedimento,regioestuarinade Santos e So Vicente, metais, PCBs Abstract ThelittoralwatercontaminationintheStateofSoPaulohasoccurredeither intentionallyoraccidentally,mainlyfromnonnaturalsourcesandinresultof humanbeingactivity.Theaimofthepresentstudyistomakearevisionof bioacumulationdataoflistedcontaminantsinresolutionCONAMA344/2004by the aquatic biota of the Santos and So Vicente estuarine area, tracing a parallel with sediment quality. The contaminants more frequently accumulated is Zinc and PCBs. Zinc presents similar frequency of detection in sediment and organisms, but proportionally,ahigherfrequencyofconcentrationabovetherecommendedlevel in organisms for human consumption. For the assessed organisms the frequency of bifenilaspolicloradasdetectionis96%,andofthoseindividuals,19.2%presented concentrations above the recommended limits. The metals lead, copper, chromium, nickelandzincandtheHPAsacenaftileno,benzopireno,criseno,fluoranteno, fluoreno,naftalenoandpirenohadexceededsedimentlevelTEL(Resolution CONAMA 344/04) particularly in the inner area of the estuary. Keywords:bioaccumulation,sedimentcontamination,SantosandSoVicente estuarine region, metals, PCBs Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 39 Introduo Aspropriedadesdeacmuloederedisposiodecontaminantesnos sedimentososqualificamcomodeextremaimportnciaemestudosdeimpacto ambiental, pois registram em carter mais permanente os efeitos de contaminao. Dependendodascaractersticasfsicasequmicasdoambiente,contaminantese nutrientes acumulados nos sedimentos podem ser redisponibilizados para a coluna de gua, influenciando diretamente a qualidade desta (BEVILACQUA et al, 2009), almdeseremacumuladospelabiota.Asaesantrpicasatuamtanto aumentandoosnveisdecontaminaocomopromovendocondiesparaa redisponibilizao. Paracompreenderoprocessodebioacumulaodeorganismosaquticosa partirdepoluentesencontradosnossedimentosdefundodeesturiosou ambientesmarinhosprecisoquesejafeitaacaracterizaodaexposiodestes organismos. Dados sobre biodisponibilidade, ingesto, acumulao e eliminao de contaminantespelosanimais,sonecessriosparacaracterizaraexposioaos agentes.Aingestodependedabiodisponibilidadedestescontaminantesnas matrizes:sedimento,guaealimento.Asviasdeentradanosorganismos aquticossoprincipalmenteasguelras,brnquiasoutratodigestivo,epodem acumular-seprincipalmentenofgado(peixes)ouhepatopncreas/glndula digestiva (aneldeos/ crustceos/ moluscos) (MENP, 2007).O principal efeito da contaminao sobre os estoques pesqueiros a grande mortalidadesobreosovoselarvas,refletindo,acurtoemdioprazo,numa reduo nos recursos pesqueiros disponveis. Peixes so os principais consumidores (etambmcontroladoresdaspopulaes)deplnctonedebentos,acumulando, portanto,grandeconcentraodecontaminantes,viacadeiatrfica.Oacmulo destescontaminantespodeocasionardoenasemortenospeixes,leses, ulceraes,gostoouodordesagradvelqueprejudicamasuacomercializao,ou aindaacontaminaodapopulaohumana,quandoconsumidos.Almdo Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 40 homem,rpteis,avesemamferosaquticosquetmnospeixessuaprincipal dieta, podendo tambm ser contaminados. Impactosagudose/oucrnicos,quandonocausamgrandemortalidade imediataouemcurtoprazoempeixes,afugentam-nosdasreasimpactadas, podendoocasionarumareduonosestoquespesqueiros,acarretarcolapsona pescaartesanaleindustrial,comimpactossociaisnegativosnacomunidadede pescadores.Aescolhadosorganismosparaacaracterizaodacontaminaoda biotadeveavaliaranimaisrepresentativosdosdiferenteshbitosalimentarese dosprincipaishabitatsdoecossistemaestuarino.Entreasespciesselecionadas devemserincludosorganismosintimamenteassociadosaosedimentoo macrobentos(siris,caranguejos,camares,peixesdemersais,mexilhes,ostrase mariscos) que vive em contato com os sedimentos estuarinos e de manguezais.AcontaminaoambientaldoscorposhdricoslitorneosnoEstadodeSo Paulotemocorridodeformaintencionalouacidental,principalmenteapartirde fontes no naturais e em decorrncia da atividade humana. O objetivo do presente estudofazerumarevisodoprocessodebioacumulaodecontaminantesde interesselistadosnaresoluoCONAMA344/2004pelabiotaaquticadarea estuarinadeSantoseSoVicente,fazendoumparalelocomaqualidadedos sedimentos. Metodologia Aelaboraodestarevisosobrebioacumulaonaregioestuarinade SantoseSoVicentefoirealizada atravsdolevantamentode dadossecundrios extradosprincipalmentedeestudosrealizadospelaCETESB,etambm publicaes acadmicas e Estudo de Impacto Ambiental (EIA) de empreendimentos jlicenciados(Figura1).Abiotaaquticaconsideradafoicompostapelospeixes carapeba,robalo,tilpia,tainhaebagre;peloscrustceos,siri,caranguejoe camaro; e pelos moluscos, ostra, unha de velho, mexilho e mariscos. Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 41 Odiagnsticodaqualidadedossedimentosbaseadonasconcentraesde contaminantespermitiramoestabelecimentodosnveisorientadoresPEL (ProbableEffectLevel),queexpressamaprobabilidadedeefeitonabiota,eTEL (ThresholdEffectLevel),concentraoabaixodaqualraramenteesperadaa ocorrncia de efeitos para a biota. Nos intervalos entre PEL e TEL, ocasionalmente esperadoefeitonabiota(ARAJO,2005).Comrelaoaosparmetrosno definidos na legislao brasileira, foram utilizados critrios adotados pela agncia ambiental do Canad (ENVIRONMENT CANADA, 1999b). Figura1.Locaisdelevantamentodedadosdebioacumulao:CT1-largodeSantaRita(ADA); CT2- rio Cubato; CT3- rio Piaaguera a jusante do rio Mogi; CT4- Cosipa; CT5- canal de Bertioga; CT6- rio Casqueiro; CT7-rio Santana; CT8- rio Piaabuu; CT9- rea prxima ao porto de Santos; CT10- rio Santo Amaro; CT11- rea de acesso ao canal do esturio de Santos; CT12- Ponta Grossa da Barra; rea Embraport; Cas- rio Casqueiro; Cub- rio Cubato e Uru- ilha Urubuqueaba. Os resultados referentes s amostras de organismos foram comparados com critrio para consumo humano estabelecido no Brasil. Para as substncias que no Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 42 possuem legislao nacional foram adotados os critrios de agncias do governo dos Estados Unidos (USEPA- U.S. Environmental Protection Agency e FDA-Food and Drug Administration). Resultados NareadoLargodeSantaRitaentreoscontaminantesencontradosnos organismos em concentraes acima dos valores de referncia, esto o zinco, PCBs totais,benzo(a)pirenoeindeno(1,2,3-cd)pireno.Nosedimento,apenasomercrio ultrapassou o valor de PEL. Os contaminantes acenafteno, acenaftileno, antraceno, benzo(a)antraceno,benzo(a)pireno,criseno,fenantreno,fluoranteno,fluorenoe pirenoapresentaramvaloresentrePELeTEL(CETESB,2001;SIQUEIRAetal, 2005)eestes,entretanto,noforamacumuladospelosorganismosacimados valores recomendados para consumo humano.O zinco e os PCBs, embora tenham apresentadovaloresinferioresaTELnasamostrasdesedimento,foram acumuladosacimadosvaloresrecomendadosparaconsumohumanoporalguns organismos.Ozincofoiacumuladoporsiri,caranguejo,ostraecamaro,sendoa ostraoorganismoquemaisacumulouocontaminante(Figura2)eosPCBspela carapebaeostra.Benzo(a)pirenoesteveacimadovalordeTELnosedimentoe acimadovaloraconselhadoparaconsumohumanoemostras.Emborao Indeno(1,2,3-cd)pirenonotenhasidoanalisadonasamostrasdesedimento,os resultadosdasanlisesnosorganismosmostraramqueaostraacumulouesse contaminanteemconcentraoacimadaquelarecomendadaparaconsumo humano (CETESB, 2001). Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 43 Figura 2 Concentraes de zinco, PCBs, benzo(a)pireno e de indeno(1,2,3-cd)pireno em amostras de sedimento e organismos coletados no Largo Santa Rita. DosorganismoscoletadosparaoestudodebioacumulaonoRioCubato, carapeba,robalo,tilpia,tainhaesiri,somenteesteltimoapresentou concentraesdecontaminantesacimadosvaloresrecomendadosparaconsumo humano(CETESB,2001;VIRGA&GERALDO,2008)paraocobre,onqueleos PCBs (figura 3). No sedimento as concentraes destes ficaram entre TEL e PEL, juntamente com arsnico, cdmio, cobre, nquel, bifenilas policloradas, acenafteno, acenaftileno,benzoantraceno,benzopirenoecriseno.Omercrio,almdealfa, delta e gama BHC apresentaram valores superiores a PEL (CETESB, 2001; LUIZ-SILVA et al, 2006; LUIZ-SILVA, 2008). Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 44 Figura 3. Concentraes de cobre, nquel e PCBs em amostras de sedimento e organismos coletadas no rio Cubato. ApesardossedimentosnoCanaldePiaagueraestaremcontaminadospor quantidadeconsiderveldecompostosemconcentraesacimadeTELapenaso cobre foi acumulado em siri acima do recomendado para o consumo humano (figura 4).NestepontoosedimentoapresentouvaloresentreTELePELparaarsnio, cdmio,cobre,zinco,acenaftileno,benzopireno,criseno,fluoranteno,fluoreno, naftalenoepirenoeacimadePELparaacenafteno,antraceno,fenantrenoealfa BHC (CETESB, 2001). Figura 4. Concentraes de cobre em sedimento e organismos coletados no canal de Piaaguera a jusante do rio Mogi Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 45 Na rea da COSIPA h uma grande contaminao do sedimento com valores ultrapassando TEL para cdmio, cobre, cromo e nquel, e ultrapassando PEL para chumbo,mercrio,zinco,acenafteno,acenaftileno,antraceno,benzoantraceno, benzopireno,criseno,fenantreno,fluorantreno,fluoreno,naftalenoepireno (CETESB,2001;SIQUEIRAetal,2005).PormsomenteozincoePCBstotais foramencontradosnossirisecaranguejosemconcentraesacimadosvalores permitidos para consumo humano (figura 5). Figura 5. Concentraes de zinco e PCBs em sedimento e organismos coletados no canal da Cosipa. Ocontaminantezincoultrapassouovalorrecomendadoparaconsumo humanoemcaranguejoetainhacoletadosnoCanaldeBertioga,apesardeser encontradonosedimentoemconcentraesabaixodeTEL(Figura6).OsPCBs foram acumulados em concentraes acima do recomendado pela USEPA, embora osedimentonoapresentassevaloresacimadeTELparaocontaminante.A tainha foi o organismo que mais acumulou, seguido pela carapeba e siri (Figura 6). Omercrio,acenafteno,antraceno,fenantreno,fluoranteno,fluoreno,naftalenoe pirenoestiverampresentesnosedimentoemconcentraesentreTELePEL, porm noforam bioacumulados em concentraes suficientes para causar risco sadehumana.Benzo(a)antraceno,benzo(a)pirenoecrisenotambmnoforam encontrados nos organismos em concentraes superiores s recomendadas para o consumo, porm seus valores excederam PEL no sedimento (CETESB, 2001). Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 46 Figura 6. Concentrao de zinco e PCBs encontrada em amostras de sedimento e organismos coletadas no canal de Bertioga. OstrasemexilhesnocascodonavioAisGiorgisnaufragadoem1973no CanaldoPortodeSantosforamcoletadospelaCETESB(2001)paraestudode bioacumulao.Tantoaostracomoosmexilhesacumularamozincoem concentraessuperioresrecomendadapelalegislaobrasileiraparaconsumo humano.Aostraacumulouquantidademuitoacimadapermitida(Figura7).Os PCBstambmforamencontradosemconcentraessuperioresconsiderada segurapelaUSEPAparaoconsumohumanonosdoisorganismos,pormquem acumulou maior quantidade foi o mexilho, praticamente o dobro do valor proposto pelaUSEPA(Figura7).Todososdemaiscontaminantesanalisadosnos organismosnoobtiveramconcentraesacimadarecomendadaparaoconsumo humano.Osresultadosdasanlisesdoscontaminantesnosedimentoindicaram valoracimadeTELapenasparaomercrio(HORTELLANIetal,2008;CETSB, 2001). Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 47 Figura 7. Concentraes de zinco em organismos coletados pela CETESB (2001) no casco do navio Ais Giorgis. NorioSantoAmaroapenassiriecaranguejoforamcoletadospelaCetesb para estudo de bioacumulao. Entre os compostos avaliados, somente o zinco e os PCBstotaisforamacumuladospelosorganismosemconcentraessuperioress recomendadasparaoconsumohumano.Emboraencontradosnossedimentosem concentraesentreTELePEL,cdmio,chumbo,cobre,nquel,acenaftenoe fluorenonoforamdetectadosnosorganismosemconcentraesacimadaquelas recomendadasparaoconsumohumano(SIQUEIRAetal.,2005;CETESB,2001). O mercrio presente no sedimento em concentraes acima de PEL tambm no foi acumulado pelos organismos coletados em concentraes acima do recomendado. O zinco,presentenosedimentoemconcentraesentreTELePEL,foiacumulado com valor acima do recomendado apenas pelo caranguejo. Os PCBs totais, embora emconcentraoabaixodeTELnosedimento,foramacumuladospelosiriem concentraes acima do recomendado para o consumo humano (Figura 8). Figura 8. Concentraes de zinco e PCBs em sedimento e organismos coletados no rio Santo Amaro. NoacessoaoCanaldoPortodeSantos,somentenquelePCBsforam encontradosemmexilhesemconcentraesacimadarecomendadaparao consumohumano,ambosseencontravamnosedimentoemconcentraesabaixo deTEL(Figura9).Oscontaminantescdmioemercrionoforamencontrados nosorganismosemconcentraesmaioresquearecomendadaparaoconsumo humano,masestiverampresentesnossedimentoscomvaloresentreTELePEL Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 48 (HORTELLANIetal.;2008;SIQUEIRAetal,2005;LUIZ-SILVAetal.2006e CETESB, 2001). Figura 9. Concentraes de nquel e PCBs em amostras de sedimento e mexilho coletados no acesso ao canal de Santos. Ozincofoi acumulado,emconcentraesacimadovalormximopermitido pela legislao brasileira para fins de consumo, por caranguejos do rio Casqueiro e osPCBstotais,pelatainha.AconcentraodePCBsemsirisesteveprximodo valordereferncia.Essescontaminantesestiverampresentesnosedimentoem concentraesabaixodeTEL(Figura10)(CETESB,2001).Aanlisede bioacumulaodessecontaminantepelosiriCathoropsspixii(AZEVEDOetal., 2009)noexcedeuovalorpermitidopelalegislaobrasileira.Outros contaminantesforamencontradosnosedimentocomvaloresentreTELePEL, pormestesnoforamencontradosnosorganismosemconcentraesque pudessemoferecerriscossadehumana.Soeles:cdmio,cobre,nquel, acenafteno, benzo(a)antraceno, benzo(a)pireno, criseno, fenantreno e pireno (LUIZ-SILVAetal.,2006;SIQUEIRAetal.2005;CETESB,2001).Paramercrioos valoresdecontaminaodosedimentosemostraramacimadeTELe eventualmentePELparamercrio(LUIZ-SILVAetal.,2006;SIQUEIRAetal., 2005). Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 49 Figura 10. Concentraes de zinco e PCBs presentes em amostra de sedimento e organismos coletados no rio Casqueiro. Estudosdebioacumulaorealizadoscomorganismoscoletadosnafozdos riosDianaeSndi,mostraramacumulaoemconcentraessuperioress recomendadasparaoconsumohumanodecdmio,chumbo,cobre,cromo, mangans, nquel, zinco e PCBs totais por bagre, caranguejo e marisco (Figura 11). Somente em siri noforam encontrados valores superiores aos de referncia para os contaminantes analisados. Embora encontrados no sedimento em concentraes entreTELePEL,omercrioearsnionoforamdetectadosemnenhumadas amostras dos organismos coletados. O composto antraceno tambm foi encontrado nosedimentoemconcentraesentreTELePEL,pormnoforamrealizadas anlisesdessecontaminanteparaasamostrasdabiotacoletada.Os contaminantescomconcentraesacimadeTELformammercrio,arsnicoe antraceno (EIA EMBRAPORT, 2003). Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 50 Figura 11. Concentraes de cdmio, chumbo, cobre, cromo, mangans, nquel, zinco e PCBsem amostras de sedimento e organismos na foz dos rios Diana e Sndi. Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 51 NoRioSantanahouveacumulodemercrioezincoporcaranguejosem concentraes que ultrapassam os valores mximos recomendados para o consumo humano(figura 12). Osdemaisorganismosanalisadoscarapeba, tainhaesiri noacumularamconcentraesacimadaspermitidasdenenhumdos contaminantes analisados. No sedimento superando valores de TEL temos cdmio, zinco, cobre e nquel, e superando PEL mercrio, alfa, delta e gama BHC. Figura 12. Concentraes de mercrio e zinco em amostras de sedimento e organismos coletados no rio Santana. Houvebioacumulaoemconcentraesacimadosvaloresrecomendados para o consumo humano, apenas dos contaminantes zinco e PCBs totais, em siris e caranguejos coletados no Rio Piabuu, Canal de So Vicente (Figura 13). O cdmio, mercrio e nquel estiveram presentes no sedimento em concentraes entre TEL e PEL,nosendobioacumuladospelabiotacoletadaemconcentraesque ultrapassassemosvaloresdereferncia.ForamencontradostambmBHCscom valoresacimadePEL,pormestesnoforamanalisadosparaosorganismos. AzevedoeFavaro(2009)analisaramamostrasdemsculodeexemplaresde CathoropsspixiicoletadosnareamaisinternadoesturiodeSoVicenteentre 2005e2006.Aconcentraoencontrada,porm,noultrapassouovalormximo recomendado para consumo humano.Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 52 Figura 13. Concentraes de zinco e PCBs em amostras de sedimento e organismos coletados no rio Piaabuu. NaPontaGrossadaBarraforamanalisadosquantopresenade contaminantesosmexilheseosresultadosindicamacumulaoacimadovalor mximo recomendado para consumo humano, apenas dos PCBs. A anlise qumica dosedimentonomostroucontaminaopornenhumcompostoemconcentraes que ultrapassassem TEL (Figura 14). Figura 14. Concentraes de bifenilas policloradas totais encontradas em sedimento e mexilho coletados na Ponta Grossa da Barra. As tabelas 1 a 4 sintetizam os resultados para o conjunto de contaminantes levantados,indicandoafreqnciadeamostrasemquesedetectoualteraoe freqncia de amostras acima dos critrios e limites utilizados neste estudo. Para as amostras de sedimento, os metais avaliados apresentaram em mdia freqncia Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 53 de deteco de 75,61%. Os metais arsnio, cdmio, chumbo, cobre, cromo, mercrio, nquelezincoapresentaramvaloresentreoslimitesTELePEL.Situando-se acima dos limites PEL o chumbo, o cobre, o cromo, o mercrio, o nquel eo zinco. Nos organismos estudados, todos os metais foram detectados eultrapassaram em freqnciasdiferentesolimiteestabelecido,comexceoaoarsnioqueno apresentou valores superiores ao limite recomendado (Tabela 1). Tabela 1. Nmero total de amostras levantadas e freqncia de deteco para metais pesados e arsnio. Atabela2apresentaonmerototaldeamostraslevantadasefreqncias dedetecoparaHidrocarbonetosPolicclicosAromticos(PAHs)avaliados.Para asamostrasdesedimentohouve94,44%defreqnciadedetecoparatodosos hidrocarbonetospolicclicosaromticosavaliados,enquadrando-setodosos compostosentreoslimitesTELePELeacimadoslimitesPEL.Osorganismos Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 54 avaliados apresentaram freqncia de deteco paratodos os compostos avaliados e valor superior ao limite estabelecido para o composto acenafteno. Tabela 2. Nmero total de amostras levantadas e freqncias de deteco para Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (PAHs) avaliados. A tabela 3 apresenta o nmero total de amostras investigadas e a freqncia dedetecoparacompostosfenlicos.Oscompostosavaliadosapresentaram freqnciadedetecoparaamostrasdesedimentoem100%,semapresentar valoressuperioresaosLimitesTELePEL.Osorganismosapresentaramuma freqncia mdia de 62,69% de deteco destes compostos em suas estruturas, mas sem ultrapassar os limites recomendados. Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 55 Tabela 3. Nmero total de amostras investigadas e freqncias de deteco para Compostos Fenlicos. A tabela 4 apresenta a freqncia de deteco para as bifelinas policloradas totaisnosedimentoeorganismosavaliados.Asbifelinaspolicloradastotais avaliadasapresentaramfreqnciadedetecode27,2%paraasamostrasde sedimento,sendoque1,6%estavamentreoslimitesTELePEL,masnos organismosafreqnciadedetecofoiem96%dasamostrassendoquedestas 19,2 % estavam acima dos limites recomendados. Tabela 4. Nmero total de amostras avaliadas e freqncias de deteco para bifelinas policloradas totais. Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 56 Consideraes finais Dosmetaisconsiderados,todosdetectadosemsedimentotambmoforam nabiota.Metaiscomomercrio,arsnioecdmioapresentaramfreqncia relativa de deteco na biota superior do sedimento. Zinco apresentou freqncia semelhante de deteco em sedimento e organismos, mas proporcionalmente uma maiorfreqnciadedetecodeconcentraesacimadoslimitesrecomendados para organismos.Nosorganismosavaliadosafreqnciadedetecoparabifenilas policloradasfoide96%dosindivduossendoquedestes19,2%apresentavam concentraes acima dos limites recomendados.Os contaminantes mais frequentemente acumulados em organismos foram o Zinco e os PCBs. Paraaclassedepoluentesdoshidrocarbonetospolicclicosaromticos,as freqnciasdedetecoentresedimentoebiotasosimilares,nohavendo, entretantoocorrnciadeindivduosapresentandoconcentraesdequalquerum doscontaminantesdaclassedosHPAsacimadorecomendado.Oscompostos fenlicosapresentamfreqnciadedetecomaioremamostrasdesedimentodo quenabiota.Nohouvecasodeacumulaoemorganismosacimadelimites recomendados.Osmetaischumbo,cobre,cromo,nquelezincoeosHPAsacenaftileno, benzopireno, criseno, fluoranteno, fluoreno, naftaleno e pireno ultrapassaram para Artigo original RevInterISBN 1984-3577FLYNN,MaureaNicoletti.etal.ProcessodeBioacumulaonareaestuarinadeSantoseSo Vicente,SoPaulo.RevInterRevistaIntertoxdeToxicologia,RiscoAmbientale Sociedade, v. 4, n. 2, p. 36-58, jun. 2011. . 57 sedimento o nvel TEL (Resoluo CONAMA 344/04) principalmente na rea mais interna do esturio. Referncias ARAJO, R. P. de A. Teste de toxicidade como instrumento na avaliao dos sedimentos de gua doce do Estado de So Paulo. 2005. 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