Diagrama de OM para descrever as ligações em

ponte no diborano

BHH

H

HHB

H

Fragmentos?

fragmento central

fragmento periférico

H

H

B HH

BHH

fragmento periférico B HH

BHH

Ψ1NL

HH

O

HH

Ψ2*

Ψ1*

py

Ψ2

Ψ1

Φ2

Φ1

x

yz

s

px py pz

O

B2H6

B

HH

Orbitais do fragmento

Ψ1NL

HH

B

HH

Ψ2*

Ψ1*

py

Ψ2

Ψ1

Φ2

Φ1

x

yz

s

px py pz

B

OM’s centradas no B

B2H6

Ψ1NL

HH

B

HH

Ψ2*

Ψ1*

py

Ψ2

Ψ1

Φ2

Φ1

x

yz

s

px py pz

B

x

yz

Φ1

Φ3

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

HBH

H

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

Ψ1

Ψ5

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

Ψ1

Ψ5

Ψ2

Ψ6

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

Ψ1

Ψ5

Ψ2

Ψ6

Ψ3 = Φ2

Ψ4 = Φ4

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

Ψ1

Ψ5

Ψ2

Ψ6

Ψ3 = Φ2

Ψ4 = Φ4

2 OM’s ligantes asseguram4 ligações B–H:

Ligações deficientes em e-’s

B2H6

B HH

BHH

x

yz

Φ1

Φ2

Φ3

Φ4

Φ2'

Φ1'

BHH

H

HHB

H

H

H

Ψ1

Ψ5

Ψ2

Ψ6

Ψ3 = Φ2

Ψ4 = Φ4

2 OM’s ligantes asseguram4 ligações B–H:

Ligações deficientes em e-’s

B2H6

H

H H

B B

H H

H H

HH

B B

H

H

H

B

H

H

HH

B

H H

+ -

B

H

H

H

- B

H

HH+

B

H H

+H

H

HH

B -

H

H

B-

H

H

H

B

H+

I II III

I IV V V

etc

TEV

Método dos Planos Nodaisaplicado a

moléculas orgânicas com ligações π conjugadas

HCC CH H

HH

x

yz

Radical alilo, C3H5

CC

C CC

C

TEV: ressonância

Ψ1(π)

Ψ2(π)

Ψ3(π) AL

NL

L

E

TOM (MPN)

2 e-’s π para 2 ligações C–C:0.5 ligação π (em média)

C–C σ + π = 1.5

Butadieno, C4H6

HH

CCC

CH H H H x

yz

1

2 3

4

TEV

E

L

AL

Ψ3(π)

Ψ2(π)

Ψ1(π)

Ψ4(π)

AL

L

TOM (MPN)

C=C centralanulada

Ciclobutadieno, C4H6

C CC C

H H

H H12

34

x

yz

TEV: ressonância

ALΨ4(π)

Ψ1(π)

Ψ2(π)

Ψ3(π)

L

E

NL

NL

D

TOM (MPN)1 e- π por ligação

(1/2 ligação π)C–C σ + π = 1.5

(1 e-)/(2 ligações):

(1 e-)/(2 ligações):

(2 e-)/(4 ligações):

Instável: estabiliza quando coordenado

Ião Ciclopentadienilo, C5H5−

H

HH

HH

CC

CCC

x

yz

12

3

45

TEV: ressonância

D

L

LE

L

Ψ3(π)

Ψ2(π)

Ψ1(π)

Ψ4(π) AL

Ψ5(π) AL

D

TOM (MPN)

6 e-’s → 5 ligações6/5 = 1.2 e-’s / ligação

C–C σ + π = 1.6

Benzeno, C6H6

CC

CC

CC

HH

H

HH

H x

yz TEV: ressonância

D

ALΨ5(π)

ALΨ4(π)

Ψ1(π)

Ψ2(π)

Ψ3(π)

L

E

L

L

D

Ψ6(π) AL

TOM (MPN)

6 e-’s → 6 ligações1e- / ligação

C–C σ + π = 1.5

Ψ1(π) + Ψ2(π) + Ψ3(π)