Exercícios Resolvidos Solomons 7ª edição Capítulo 8

8.1

CH3CH CH2 I

Br

2-bromo-1-iodopropano

8.2

a)

b)

c)

8.3

a)

b)

8.4

8.5

a) Use alta concentração de água porque nos queremos que o cátion produzido reaja com a água. E use também um ácido forte no qual a base conjugada é um nucleófilo muito fraco (por essa razão não podemos usar HI, HBr ou HCl). Um excelente método, portanto, é utilizar ácido sulfúrico diluído:

b) Use baixa concentração de água, isto é ácido sulfúrico concentrado e use alta temperatura para favorecer a eliminação.

c) 2-propanol deverá ser produzido porque um carbocátion 2o será produzido como intermediário:

8.6

8.7

A ordem reflete a relativa facilidade com que esses alcenos aceitam um próton e formam carbocátions. (CH3)2C=CH2 reage mais rápido porque leva a um carbocátion terciário:

CH3CH=CH2 leva a um carbocátion secundário:

e CH2=CH2 reage mais lentamente porque leva a um carbocátion primário:

Lembramos que a formação de cátions é a etapa determinante de velocidade em uma hidratação catalisada por ácido e a ordem de estabilidade de carbocátions é a seguinte: 3o>2o>1o> +CH3

8.8

8.9

8.10

8.11

8.16

a) A hidroxilação Sin de qualquer face do (Z) ou cis-alceno leva ao composto meso (2R,3S)-2,3butanodiol:

b) A hidroxilação Sin de uma face do (E) ou trans-alceno leva ao composto (2R,3R)-2,3butanodiol e a hidroxilação da outra face leva a (2S,3S)-2,3butanodiol:

8.17

a)

b)

c)

8.21

a)

h)

b)

i)

c)

j)

d)

k)

e)

l)

f)

m)

g)

n)

8.22

a)

h)

b)

i)

c)

j)

d)

k)

e)

l)

f)

m)

g)

n)

8.23

a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)

8.27

a)

C10

H22

= fórmula do alcano

C10

H16

= fórmula do mirceno

H6= diferença = 3 pares de átomos de hidrogênio

Índice de deficiência de hidrogênio=3

b) O mirceno não contêm anéis porque a hidrogenação leva a C10H22, que corresponde ao alcano.

c) Como o mirceno absorve três equivalentes molares de H2 a hidrogenação indica que ele contêm três duplas ligações.

d) Três estruturas são possíveis, entretanto, somente uma leva a 2,6-dimetiloctano na hidrogenação completa. O mirceno portanto é:

CH3CH2

CH3 CH2 e)

H

O

O

H

O 8.28

8.29

A etapa determinante de velocidade em cada reação é a formação de carbocátion quando o alceno aceita um próton de HI. Quando 2-metilpropeno reage, ele forma um carbocátion terciário (mais estável); portanto ele reage mais rápido. Quando eteno reage, ele forma um carbocátion primário (o menos estável) portanto ele irá reagir mais lentamente:

8.31

8.32

limoneno

8.33

8.34

8.35

a)

C13H24O

2H2

PtOH

3-etil-7-metil1-1-decanol

A ozonólise permite-nos localizar as posições das duplas ligações:

b)

8.39

a)

b)

c)

d)

8.40

a) (2S,3R) - [enantiômero é (2R,3S)] b) (2S,3S) - [enantiômero é (2R,3R)]

c) (2S,3R) - [enantiômero é (2R,3S)] d) (2S,3S) - [enantiômero é (2R,3R)]

8.41

8.46

Hidroxilação a partir de KMnO4 são hidroxilações sin. Deste modo, ácido maleico deve ser ácido cis-dicarboxílico:

O ácido fumárico deve ser um ácido trans-dicarboxílico:

8.47

a) A adição de bromo é uma adição anti. Portanto, o ácido fumárico leva ao composto meso:

b) A adição de bromo ao ácido maleico a mistura racêmica.