Labo Medicion de Velocidades de Corrosion

7/25/2019 Labo Medicion de Velocidades de Corrosion

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CORROSIN YSU CONTROL

ANYELO A. MARTINE COLMENARES

ASTRID N. PICO CRISTANCHO

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE

SANTANDER (UIS)

MEDICIN DE VELOCIDADES DE

CORROSIN


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MEDICIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN CORROSIN Y SU CONTROL

MEDICIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN

Astrid Nayibe Pico Cristanchos, Anyelo Alexander Marines Colmenares

Escuela de Ingeniera Qumica; Universidad Industrial de Santander

RESUMEN

Se define corrosin como el deterioro de

un material previamente atacadoelectroqumicamente por el medio que lo

rodea. Si la corrosin es originada por una

reaccin electroqumica de denomina

oxidacin, la velocidad de corrosin de

dicho material depende de alguna manera

de la temperatura del medio, de la

salinidad del fluido en contacto con el

material y de las propiedades de los

metales a estudiar.

Para poder determinar la velocidad de

corrosin de los materiales se emplean una

serie de mtodos, entre los cuales

estudiamos en esta practica el

gravimtrico donde podemos obtener el

valor de la velocidad de corrosinexponiendo el material (cupones de

prueba) a un ataque de solucin salina de

NaCl al 3 % y una solucin acida de HCl

durante un periodo de tiempo de 7 dias

segn la prueba, sin embargo se dejo

expuesto el material a 15 das en dichas

soluciones obtenindose una perdida de

masa (mdd) en los cupones.

El otro mtodo que se estudio es el

electroqumico, donde disponemos una

celda galvnica y dejando en contacto con

el medio agresivo una solucin salina de

NaCl al 3 % y una solucin acida de HCl ,con este mtodo se determina la velocidad

de corrosin midiendo la magnitud de la

intensidad de corriente elctrica del

proceso.

OBEJTIVOS:

Calcular la velocidad de corrosin

de una pieza metalica a travs de

los dos mtodos propuestos (

gravimtrico y electroqumico)

Identificar las diferentes

reacciones que se presentan en los

cupones utilizados y en las

soluciones de NaCl y HCl.

Observar y reconocer las

diferencias al aplicar los dosmtodos entre las piezas utilizadas

para dichas pruebas con la solucin

respectiva.

Estudiar los patrones de limpieza

de los cupones.


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Introduccin

A nivel industrial la corrosin ha

venido siendo la principal perdida

a la hora de implementar mejorasde sus equipos , es necesario hacer

estudios de las instalaciones y los

materiales empleados, debido a la

presencia de medios agresivos

como la atmosfera que provoca la

oxidacin de las partes metlicas

generando la perdida parcial o

total del equipo.

Una manera de poder manipular

los materias es por medio del

estudio de su velocidad de

corrosin este dato lo podemos

obtener de varios mtodos sin

embargo en esta practica

analizaremos dos mtodos el

gravimtrico y electroqumica. Esta

corrosin viene dada por lacorriente, sin embargo nos

referimos a las unidades de masa

por unidad de rea por unidad de

tiempo.

El mtodo electroqumico consiste

en la cintica y la mecnica de la

reaccin andica (disolucin del

metal) y la reaccin catdica(reduccin de oxigeno o evolucin

de hidrogeno. El otro mtodo

analizado es el gravimtrico, donde

determinamos la perdida de peso

del cada material expuesto en

contacto con un medio corrosivo.

Las unidades ms frecuentes

utilizadas para la velocidad de

corrosin son: miligramos

decmetros cuadrado da (mdd),

milmetros por ao (mm/ao),

pulgadas por ao o milipulgadas

por ao (mpy).

MARCO TEORICO

Mtodo gravimtrico

Para determinar la velocidad de corrosinpor este mtodo hay que someter almaterial en estudio a un ataque del agentecorrosivo durante un periodo de tiempobastante largo.

Una vez finalizado el ataque se

determina el cambio de peso que elmaterial experimenta con el fin deobtener la velocidad de corrosin enm.d.d. es decir miligramos de materialperdido por da transcurrido y dm2de reade material expuesta.

Mtodo electroqumico

En la corrosin electroqumica los tomosdel metal son oxidados dejando la red del

metal como iones, creando un exceso de

electrones en la superficie del metal. Estos

electrones pueden ser transferidos a una

especie activa en el electrolito

producindose la reaccin de reduccin. La

reaccin de corrosin se conoce como

reaccin andica y las reas del electrodo

donde ocurre se les llama nodos. La

electro neutralidad de la materia exige queen otros puntos, conocidos por ctodos, se

reduzca alguna sustancia del medio

ambiente en contacto con el material

metlico. Las reas donde ocurre la

reaccin catdica (de reduccin) se

denominan ctodos.

En el caso del acero, la reaccin andica

que tiene lugar es:

Fe Fe2++ 2e-


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Consecuentemente, una reaccin catdica

tiene que tener lugar para iniciar y

mantener la corrosin metlica.

Un ejemplo de reaccin catdica es la

reduccin de protones.

2H++ 2e- H2

La reaccin de corrosin total ser la suma

de ambas reacciones.

Fe + 2H+ Fe2++ H2

Tanto la reaccin andica como catdica

dan lugar a corrientes llamadas andica y

catdica respectivamente y la corriente

total suma de ambos procesos es

proporcional a la velocidad de corrosin.

NORMA ASTMG1-90

Norma Prctica para la Elaboracin,

limpieza y evaluacin de muestras de

prueba de corrosin.

CALCULO DE LA VELOCIDAD DE

CORROSION

MTODO GRAVIMTRICO

Para determinar la velocidad de corrosin

por este mtodo hay que someter al

material en estudio a un ataque del agente

corrosivo durante un periodo de tiempo

bastante largo. Una vez finalizado el ataque

se determina el cambio de peso que el

material experimenta con el fin de obtener

la velocidad de corrosin en m.d.d. es decir

miligramos de material perdido por da

transcurrido y dm2 de rea de material

expuesto.

Para ello se utilizan ecuaciones como:

Donde:

mpy: Milsimas de pulgada de

penetracin por ao

W: Perdida de peso en mg

D: Densidad del metal (7.87gr/cm3)

A: Area del electrodo de hierro

T: Tiempo total de exposicin en

horas

Donde:

m.d.d: mg por dm2por dia

W: Prdida de peso en mg

A: Area del electrodo de hierro en

dm2

T: Tiempo en das o en fraccin de

das

METODO ELECTROQUIMICO

La corrosin electroqumica sucede graciasa la formacin y movimiento de partculascon carga elctrica. A los procesos parcialesandicos y catdicos les corresponde unaintensidad proporcional a la velocidad del

fenmeno, por lo que se puede determinarla velocidad de corrosin midiendo lamagnitud de corriente elctrica en elproceso, para ello, recordaremos:

nodo: Polo positivo en un pargalvnico. Es el que se corroe

Ctodo: Polo negativo en un pargalvnico. Es el que protege

Intensidad de Corrosin:

Velocidad de corrosin o de electro

posicin: La cantidad de metaleliminado por corrosin o


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depositado sobre el ctodo en elelectro deposito, puededeterminarse por la ecuacin deFaraday:

- W: Peso depositado o corrodo(g)

- I: Intensidad de la corriente(A). Con frecuencia la corrientese expresa como densidad de

corriente

- M: Masa atmica del metal- t: Tiempo de duracin del

proceso (s)- F: Constante de Faraday

(96500 C)- n: Valencia del ion metlico

Otra ecuacin muy utilizada paradeterminar la velocidad de corrosin por elmtodo electroqumico aproximado es:

Donde:m.d.d: mg por decmetro cuadradopor da

K: equivalente electroqumico del

electrodo de hierro

I: Coulombs totales

A: rea del electrodo de hierro en

dm2


das

Otros mtodos, utilizados para el calculo

de la velocidad de corrosin son:

METODO DE LAS PENDIENTES DE

TAFEL

Este mtodo emplea potenciales

superiores a +120 y 120 mV del potencial

a circuito abierto. La ecuacin de B-V para

sobre potenciales altos supone el

despreciar una corriente frente a otra

obteniendo:

Si el h 120 mV

Si el h - 120 mV

Conocidas como expresiones de Tafel.

Despejando n = f (logit)

Si se representa n = f (logit), se obtiene una

lnea recta de pendiente

,

Llamada pendiente de Tafel, en este caso

ser la pendiente de Tafel andica. Del

mismo modo desarrollando la expresin

para h -120mV, es decir la rama catdicaobtendremos:


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Si representamos h frente a log i se obtieneuna representacin como indica la figura.

Las pendientes de Tafel tienen unidades de

volt/dcada esta figura tambin ilustra

como calcular la pendiente catdica.

La corriente de corrosin se puede obtener

directamente de las grficas de Tafel por

interseccin de ambas ramas como se

observa en la figura.

Conocida la icorr se puede calcular la

velocidad de corrosin en m.d.d. usando

para la conversin las leyes de Faraday.

METODO DE POLARIZACION

LINEAL

El mtodo de polarizacin lineal se basa en

medidas de corriente en un margen de

potencial estrecho entre +20 y 20 mV conrespecto al potencial a circuito abierto. Al

utilizar mrgenes de potencial pequeos es

un mtodo no destructivo. La

representacin que se obtiene en este

mtodo se puede observar en la figura.

MATERIALES Y EQUIPOS

Laminas de hierro

1200 ml de Acido Clorhdrico al

10%

1200 ml de solucin de NaCl al 3%

Miliampermetro de baja

resistencia interna

Electrodo de hierro de 1 cm2

METODOLOGA

La prctica fue desarrollada en dos partes:

Primero se llev a cabo el montaje para

desarrollar el mtodo electroqumico; paraste se prepararon dos soluciones: la

primera solucin compuesta por 1200 mL

de agua destilada, a la cual se le agreg

120 mL de HCl y la segunda solucin de

NaCl en la cual se tuvo que pesar 36 g de

sal y agregar 1200 mL de agua destilada y

agitar. Una vez preparadas las soluciones

se continu a montar las respectivas celdas

compuestas por la solucin (una de HCl al

10% y la otra de agua salina NaCl al 3%),


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dos electrodos; uno de Fe con una area de

1 cm2

usado como electrodo de trabajo y

el otro de Platino usado como electrodo de

referencia.

Al tener listo elmontaje de las

celdas, se conecto

primero la celda

con solucin salina

(NaCl) al 3% a un

miliampermetro y

se registraron las

lecturas durante 40 min de la corriente en

microamperios

con intervalos de2 min, al mismo

tiempo otr grupo

iban registrando

los

microamperios

para la solucin

acida.

Para la segunda parte de la prctica se

desarrollo el mtodo gravimtrico donde

se utilizaron las mismas soluciones pero

con dos tipos de cupones un acero R268

para el acido y el otro

cupn de Ref: OB13

para la sal, estos

cupones se lijaron

previamente para

poder exponer todas

sus caras en lasolucin indicada y se

tomaron las medidas con sus respectivos

pesos.

Se sujetan los

cupones conalambre aislado

para que no dae

la muestra, este

alambre es

amarrado a una

barra de madera que usaremos como

soporte, se deja

suspendido

completamente el

cupn en cada

solucin acida y

salina por ultimo

dejamos las

probetas en la

cmara para dejarlas por los 15 das.

Cada probeta fue marcada con su

respectivo peso, medidas, hora y clase de

solucin.

Para el quinceavo da volvimos al

laboratorio a observar las probetas, cada

uno tenia un color caracterstico, sacamos

cada cupn para el caso del que estaba

disuelto en el acido este haba corrodo

completamente los huecos de donde se

anudo as y se haba cado, as que nos

toco acudir a la utilizacin de unas pinzas

para poder limpiar dicho cupn, el cupn

disuelto en la solucin salina estabarecubierto con una fina capa amarilla-

naranja fue mas fcil de sacar y limpiar.


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Para la limpieza de las piezas se nos hablo

de la norma ASTM- G1-90 , patrn que

debemos seguir por proteccin.

Al tener las piezas limpias nuevamente se

pesaron y se tomaron las medidas

necesarias, observamos los cambios que

estos presentaban expuestos a las dossoluciones y los productos de corrosin

formados en cada uno de ellos.

RESULTADOS Y ANLISIS DE

RESULTADOS

METODOS ELECTROQUIMICOS

Se prepar una celda con una solucin decido clorhdrico al 10%, donde se midi

20ml de cido y se completo el volumen

con aproximadamente 200ml de agua

destilada y dos electrodos, uno de Fe

limpio y desengrasado y otro de alambre

de Pt, estando stos unidos a un

ampermetro donde se calcularon lecturas

durante 40 minutos de la cantidad de

corriente en microamperios (A) con

intervalos de 2 minutos. De igual forma se

preparo una celda pero con NaCl al 3% (15

gr de sal por cada 500 ml de agua

destilada)

El electrodo esta compuesta por una

moneda de acero de 1 cm2, adems de una

resina especial

Medicin de la velocidad de

corrosin en una solucin de AcidoClorhdrico al 10% por mtodo

electroqumico

Tabla

tiempo HCl (A) HCl (A)

0 231 0,000231

2 228,4 0,0002284

4 225,9 0,0002259

6 224,3 0,0002243

8 223,8 0,000223810 223,7 0,0002237

12 221,5 0,0002215

14 220,2 0,0002202

16 219,4 0,0002194

18 218,7 0,0002187

20 218,4 0,0002184

22 216,9 0,0002169

24 216,7 0,0002167

26 215,6 0,0002156

28 215,5 0,0002155


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30 225,3 0,0002253

32 224,5 0,0002245

34 224,1 0,0002241

36 222,9 0,0002229

38 222,6 0,000222640 221,8 0,0002218

Grafica

Cuando se sumergen dos materiales

diferentes en una solucin corrosiva o

conductora, se establece un potencial

elctrico entre los dos, una corriente de

electrones fluye y causa una corrosin en

el nodo.

La fuerza activarte para la corriente

elctrica y para la corrosin, es la

diferencia de potencial elctrico entre losmetales.

Segn el potencial de reduccin, el Platino

acta como ctodo ya que es ms pasivo

que el Hierro. Los dos electrodos se

encuentran en una misma concentracin

se puede sacar el potencial de la celda

sumando el potencial del ctodo y el

nodo.

Considerando las reacciones parciales se

tiene:

Reaccin catdica:

Pt Pt+2+ 2e 1.2

Reaccin andica:Fe Fe+2+ 2e -0.04

Reaccin total:

Pt+2+ Fe Pt+ Fe+2

Como el Hierro acta como nodo y se

oxida, entonces el potencial del electrodo

ser +0.04 y se suma con el del platino que

es 1.2.

Ecelda=1.2+0.04=1.24 voltios

Para hallar la velocidad de corrosin se

utiliza la siguiente ecuacin:

K=Neq=n/a=2/55.85=0.0358

A=0.01dm2

T=1/15 das

I= rea bajo la curva de I Vs. t, en

coulombs. Siendo I en Amperios y t en

segundos.

Como no tenemos la funcin se utiliza el

mtodo de de Simpson:

Donde h=(b-a)/n

n= # de particiones, en nuestro caso 20.

Coulombs totales= 1.23088

0,000212

0,000218

0,000224

0,00023

0 20 40

HCl(A)

Tiempo (min)

HCl (


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Se observa que en la grfica hay unos

picos, esto indica el comportamiento de la

capa de Helmholtz, que hace que suba o

baje la corriente, segn la integridad de la

capa.


corrosin en una solucin de Nacl

al 3% por mtodo electroqumico

Tabla

tiempo NaCl (A) NaCl (A)

0 35,2 0,0000352

2 37,6 0,0000376

4 35,4 0,0000354

6 38 0,000038

8 35,7 0,0000357

10 36,7 0,0000367

12 38 0,000038

14 37,5 0,0000375

16 37,6 0,0000376

18 37,4 0,0000374

20 38,4 0,0000384

22 35,8 0,0000358

24 38,3 0,0000383

26 38,2 0,0000382

28 36,5 0,0000365

30 36,6 0,0000366

32 36,7 0,0000367

34 36,1 0,0000361

36 37,1 0,0000371

38 36,8 0,0000368

40 36,7 0,0000367

Para caracterizar estos productos de

corrosin se aplica la difraccin de rayos X

(RX) o tambin podemos aplicar la

titulacin. El color amarillo-naranja que se

nos muestra en la probeta con la sal genera

la mayor produccin de corrosin del

cupn por lo general es cloruro de hierro yel color azulado-negro que se ve en la

probeta con cido se da esta tonalidad al

no presentarse una corrosin uniforme y

no hay suficientes cationes de acido y por

ende el precipitado de hierro en la base de

la probeta.

Grafica

Mtodo gravimtrico


corrosin en una solucin de Acido

Clorhdrico al 10% por mtodo

gravimtrico

Tabla

MET. GRAVIMETRICO HCl

Peso i del cupn (mg) 28360Peso f del cupn (mg) 18480rea cupn (dm2) 0.31022rea cupn (in2) 4.808Tiempo (das) 15Vel. dif.peso (m.p.y) 387.3080

Vel.dif.peso (m.d.d) 2123.224

3,5E-05

3,58E-05

3,66E-05

3,74E-05

3,82E-05

3,9E-05

0 40

NaCl(A)

Tiempo (min)

NaCl


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Al sumergir el cupn de hierro en HCl, el

cido clorhdrico ataca rpidamente al

hierro, segn la siguiente reaccin:

Fe + 2HCl FeCl2+H2

Considerando reacciones parciales:Fe Fe+2+ 2e

2H+ +2e H2

Vemos que el hierro se oxida, ya que hay

desprendimiento de electrones e iones,

para formar cloruro de hierro e hidrogeno

diatomico, lo que hace que el cupn vaya

perdiendo peso.

Donde:

mpy: Milsimas de pulgada de

penetracin por ao

W: Perdida de peso en mg

D: Densidad del metal (7.87gr/cm3)

A: rea del electrodo de hierro

T: Tiempo total de exposicin en

horas

Donde:

m.d.d: mg por dm2por da

W: Prdida de peso en mgA: Area del electrodo de hierro en

dm2


das

2123.2243


corrosin en una solucin de Nacl

al 3% por mtodo gravimtrico

TablaMET. GRAVIMETRICO NaCl

Peso i del cupn (mg) 22280Peso f del cupn (mg) 32060rea cupn (dm2) 0.31876rea cupn (in2) 4.9407Tiempo (das) 15Vel. dif.peso (m.p.y) -373.090Vel.dif.peso (m.d.d) -2045.426

CONCLUSIONES

Al determinar la velocidad de corrosin se

pudo observar que el mtodo ms

eficiente es el gravimtrico debido a que se

debe esperar un perodo de tiempo largo

para determinarla y as obtener un

resultado ms preciso.

El mtodo electroqumico proporciona unavelocidad de corrosin instantnea, no

hace falta instrumentacin muy sofisticada

pues solamente necesitamos de un

ampermetro y por lo tanto es un mtodo

econmico; puede existir cada hmica en

sistemas altamente resistivos, lo que lo

hace poco recomendable.

En presencia de un medio agresivo salino o

cido, la velocidad de corrosin aumenta

debido al pH al que est expuesto el

material de estudio.

BIBLIOGRAFIA

Teora y prctica de la lucha contra

la corrosin., J.A.Gonzlez. C.S.I.C.

Corrosin y control de corrosin.,

H.Uhlig. 1962. Editorial URMO


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Lecciones de corrosin

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Instituto de Corrosin y

Proteccin 1987.

Ciencia e ingeniera de losmateriales., Donald Askelan.

http://www.textoscientificos.com/

quimica/corrosion

http://www.uam.es/personal_pdi/

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pdf

http://books.google.com.co/books

?id=Cg05ZNvbr1cC&pg=PA79&dq=

metodo+electroquimico+para+la+v

elocidad+de+corrosion&ei=yLUVS-

uYMIa2zASDheGPDQ#v=onepage&

q=&f=false

http://www.uam.es/personal_pdi/

ciencias/josem/static/CORROSION.pdf

ntubo

solucinpH

inicialpH

finalaspecto final

disolucinpreci-pitado

color conferro-

cianuro

Catin de Fe quereacciona

1 NaOH 14 14 Igual No Amarillo III

2 K2Cr2O7 5 6 Amarillo No Naranja III

3 NaCl 7 7 Pardo Si Verde II

4 HCl 1 1 Igual Si Azul II

5 KOH 14 14 Amarillo plido No Amarillo III

6 Na2CO3 11 11 Amarillo plido No Amarillo III

7 HNO3 1 1 Negro rojizo Si Azul II

8 Na3PO4 12 10 Igual No Amarillo III9 Na2C2O4 8 8 Amarillo Si Amarillo III

10 NaSCN 8 8 Pardo SiAmarillo

pardoIII

11 H2SO4 1 1 Azulado Si Azul II

12 KNO3 8 8 Marrn Si Azul II

13 Agua grifo 8 8 Marrn Si Amarillo II

14Agua

desionizada8 8 Marrn Si Azul II

15 agua herbida 8 8 marrn si Amarillo II

El hecho de que el ferrocianuro vire a un color azul o verde, depende de si existe presencia deFe (II) en la disolucin, el precipitado ser un compuesto formado por Fe (II) y otros

componentes de la disolucin.

Algunas reacciones producidas en los tubos:

ntubo Reac ci n

1 NaOH + Fe+ Fe(OH)3+ Na+

2 K2Cr2O7+ Fe + Cr2O7

=+ Fe +

3 NaCl + Fe + FeCl2+ Na+

4 HCl + Fe + FeCl2+ Na+

5 KOH + Fe Fe(OH)K

6 Na2CO3+ Fe + FeCO3

10 NaSCN + Fe Fe(SCN)6-
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Labo Medicion de Velocidades de Corrosion