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ARSÊNIO HISTORIA O arsênio ou arsénio ou ainda arsênico ou arsénico (do latim arsenium,amarelo) do grego arsenikon (pigmento dourado). Foi descoberto em 1250 por Alberto Magno, através do aquecimento de um sabão com “orpiment” - palavra inglesa que designa um mineral amarelo usado como pigmento e para a qual não se encontra tradução directa para português (do latim “auripigmentum”: aurum = gold + pigmentum = pigment). E conhecido desde tempos remoto pelas civilizações chinesa, grega e egípcia. Os médicos árabes usaram também compostos de arsênio em inalação, pílulas e poções, e também em aplicações externas. Durante a Idade Média os compostos arsenicais caíram no esquecimento sendo relegados aos curandeiros que os prescreviam contra algumas enfermidades. A partir do século XVIII os compostos arseniacais conseguiram um posto de primeira ordem na terapêutica até serem substituídos pelas sulfamidas e os antibióticos. PRINCIPAIS CARACTERÍSTICAS O arsênio, possui efeitos irritantes, tóxicos, corrosivos e sua acção parasiticida. Possui três estados alotrópicos, cinza ou metálico, amarelo e negro. - O arsênio cinza metálico (forma α) é a mais estável, um bom condutor de calor porém um péssimo condutor eléctrico, sua densidade é de 5,73 g/cm³, é quebradiço e perde o brilho metálico quando exposto ao ar. - O arsênio amarelo (forma γ) é obtido quando o vapor de arsênio é esfriado rapidamente. É extremamente volátil e mais reativo que o arsênio metálico e apresenta fosforescência a temperatura ambiente. O gás é constituído por moléculas tetraédricas de As 4 , tem uma densidade aproximada de 1,97 g/cm³. Exposto a luz ou ao calor reverte a forma estável ( cinza ). Também se denomina arsênio amarelo o mineral trisulfeto de arsênio. - O arsênio negro (forma β) de estrutura hexagonal e densidade 4,7g/cm³, tem propriedades intermediárias entre as formas alotrópicas descritas, se obtém da decomposição térmica da arsina ou esfriando lentamente o vapor de arsênio. À pressão atmosférica, o arsênio sublima a 613 ºC, e a 400ºC arde com chama branca formando o sesquióxido (4O 6) . Reage violentamente com o cloro e se combina, quando aquecido, com a maioria dos metais para formar o arsenieto correspondente; reage, também, com o enxofre. Não reage com o ácido clorídrico em ausência de oxigênio, porém reage com o ácido nítrico aquecido, estando concentrado ou diluído, e com outros oxidantes como o peróxido de hidrogênio, o acido perclórico e outros. É insolúvel em água, porém muitos de seus compostos são solúveis. O arsénio oxida-se com a humidade e cobre-se rapidamente de uma camada de anidrido arsenioso (AS2)3. Arde com o oxigénio originando fumos tóxicos e pode reagir violentamente em presença de agentes oxidantes. OCORRENCIA NA NATUREZA: Geral Nome, Símbolo, Número Arsênio, As, 33 Series Metalloids Grupo, Período, Bloco 15 (VA), 4, p Densidade, 5727 kg/m 3 , Cor cinza metálico Propriedades atómicas Massa atómica 74.921 u.m.a. Configuração electrónica [Ar]3d 10 4s 2 4p 3 Propriedades físicas Estado da matéria solido Ponto de fusão 1090 K (1503 °F) Ponto de ebulição 887 K (1137 °F) Volume molar 12.95 ×10 -6 m 3 /mol Calor de vaporização 34.76 kJ/mol Informações diversas Condutividade eléctrica 3.45 10 6 /m ohm

Principais Caractéristicas Do Arsênio

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Características do Arsênio

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ARSNIO HISTORIA O arsnio ou arsnio ou ainda arsnico ou arsnico (do latim arsenium,amarelo) do grego arsenikon (pigmento dourado). Foi descoberto em 1250 por Alberto Magno, atravs do aquecimento de um sabo com orpiment - palavra inglesa que designa um mineral amarelo usado como pigmento e para a qual no se encontra traduo directa para portugus (do latim auripigmentum: aurum = gold + pigmentum = pigment). E conhecido desde tempos remoto pelas civilizaes chinesa, grega e egpcia. Os mdicos rabes usaram tambm compostos de arsnio em inalao, plulas e poes, e tambm em aplicaes externas. Durante a Idade Mdia os compostos arsenicais caram no esquecimento sendo relegados aos curandeiros que os prescreviam contra algumas enfermidades. A partir do sculo XVIII os compostos arseniacais conseguiram um posto de primeira ordem na teraputica at serem substitudos pelas sulfamidas e os antibiticos. PRINCIPAIS CARACTERSTICASO arsnio, possui efeitos irritantes, txicos, corrosivos e sua aco parasiticida. Possui trs estados alotrpicos, cinza ou metlico, amarelo e negro. - O arsnio cinza metlico (forma ) a mais estvel, um bom condutor de calor porm um pssimo condutor elctrico, sua densidade de 5,73 g/cm, quebradio e perde o brilho metlico quando exposto ao ar. - O arsnio amarelo (forma ) obtido quando o vapor de arsnio esfriado rapidamente. extremamente voltil e mais reativo que o arsnio metlico e apresenta fosforescncia a temperatura ambiente. O gs constitudo por molculas tetradricas de As4, tem uma densidade aproximada de 1,97 g/cm. Exposto a luz ou ao calor reverte a forma estvel ( cinza ). Tambm se denomina arsnio amarelo o mineral trisulfeto de arsnio.- O arsnio negro (forma ) de estrutura hexagonal e densidade 4,7g/cm, tem propriedades intermedirias entre as formas alotrpicas descritas, se obtm da decomposio trmica da arsina ou esfriando lentamente o vapor de arsnio. presso atmosfrica, o arsnio sublima a 613 C, e a 400C arde com chama branca formando o sesquixido (4O6). Reage violentamente com o cloro e se combina, quando aquecido, com a maioria dos metais para formar o arsenieto correspondente; reage, tambm, com o enxofre. No reage com o cido clordrico em ausncia de oxignio, porm reage com o cido ntrico aquecido, estando concentrado ou diludo, e com outros oxidantes como o perxido de hidrognio, o acido perclrico e outros. insolvel em gua, porm muitos de seus compostos so solveis. O arsnio oxida-se com a humidade e cobre-se rapidamente de uma camada de anidrido arsenioso (AS2)3. Arde com o oxignio originando fumos txicos e pode reagir violentamente em presena de agentes oxidantes. OCORRENCIA NA NATUREZA: Geral Nome,Smbolo,Nmero Arsnio, As,33 SeriesMetalloids Grupo, Perodo,Bloco 15 (VA), 4, p Densidade,5727 kg/m3,Cor cinza metlico Propriedades atmicas Massa atmica74.921 u.m.a. Configurao electrnica [Ar]3d10 4s2 4p3 Propriedades fsicas Estado da matria solido Ponto de fuso1090K(1503 F) Ponto de ebulio 887K(1137 F) Volume molar12.9510-6 m3/mol Calor de vaporizao 34.76 kJ/mol Informaes diversas Condutividade elctrica 3.45106/m ohm o 20. elemento em abundncia da crosta terrestre e encontrado na forma nativa e, principalmente, na forma de sulfeto em uma grande variedade de minerais que contm cobre, chumbo, ferro ( arsenopirita ou mispickel), nquel, cobalto e outros metais.OBTENCAO Apartir da fuso de minerais de cobre, chumbo, cobalto e ouro se obtm trixido de arsnio( As2O3 ) que se volatiliza no processo e arrastado pelos gases da chamin, podendo conter mais de 30% do xido. Os gases da chamin so refinados posteriormente misturando-os a uma pequena quantidade de galena ou pirita para evitar a formao de arsenitos, e pela queima se obtm trixido de arsnio com 90 a 95%depureza.,porsublimaosucessivapode-seobtercomumapurezade99%.Reduzido-seoxido comcarbonoobtm-seometalide(semi-metalarsnio),entretantoamaioriadoarsnio comercializadocomoxido.Nocomrcio,omaisimportantederivadodoarsniooxidoarsenioso (As2O3),conhecidocomo"arsniobranco",muitoempregadonafabricaodeinseticidaseprodutos destinadosexterminaodeervasdaninhaseratos.Praticamenteatotalidadedaproduomundialde arsniometlicochinesa,quetambmomaiorprodutormundialdetrixidodearsnio.Segundo dados do servio de prospeces geolgicas estadounidense ( U.S. Geological Survey ) as minas de cobre e chumbo contm aproximadamente 11 milhes de toneladas de arsnio, especialmente no Per e Filipinas. O metalide tambm encontrado associado com depsitos de cobre-ouro no Chile e de ouro no Canad. Compostos qumicos ArsenatodeClcio[Ca3(AsO4)2]eoArsenitodeClcio[Ca(AsO2)2]sohidrossolveis,sendoqueo arsenato de sdio (Na3AsO4)e o arsenito de sdio (NaAsO2), possuem solubilidade em gua mais elevada. Otrixido de arsnico e o cido arsnico (H3AsO4), so tambm solveis na gua, sendo que o trissulfeto dearsnico (As2S3)praticamente insolvel na gua. Quando aquecidos sofrem decomposio, emitindo fumosarsenicaistxicos.Aarsina(AsH3),umgsincolorcomodordealhosolvelnaguaepouco solvel na gua, no lcool e em lcalis. Principais formas de arsnio OArsnioapresenta-seessencialmentesobduasformas:inorgnicaeorgnica,quediferenciamnasua forma qumica, bem como no seu estado de oxidao (que pode ser 3, 0, + 3 ou + 5) que influenciam na sua toxicidade. O arsnio trivalente (arsenito) mais toxico que o pentavalente (arsenato). Compostos inorgnicos de As:estopresentesemguasminerais;antigamenteeramusadoscomopromotoresdocrescimentoanimal masactualmentecaramemdesuso.Podemsertrioupentavalentes;asprimeirasformassoasmais txicas.OtrioxidodeAs(AsO3)eoarsenitodesdio(AsNa3)destacam-secomformastrivalentesmais abundantes. O arsnio inorgnico receitado contra anemia, reumatismo, e seus compostos orgnicos contra a sfilis e a doena do sono.Compostos orgnicos de As:tal como os compostos inorgnicos podem ser tri ou pentavalentes; no entanto, tm melhorabsoroeeliminaorenalpeloqueexercemmenortoxicidade.Ocompostomaiscomumocido arsnico,aindahojeusadocomopromotordocrescimentoanimal.PodemosaindaencontrarArseniona sua forma orgnica na alimentao humana (arsenobetaina e arsenocolina). Estas formas so metiladas no organismo e rapidamente excretadas por via urinria, no representando perigo de grande toxicidade. Mecanismos de Toxicidade: Arsnio inorgnico: Asformaspentavalentescompetememdeterminadasreacesenzimticas,comosubstratos,comos gruposfosfatoduranteoprocessodefosforilaooxidativa.Umadasreacesenzimticasafectadaa catalisada pela gliceraldedo 3P desidrogenase que, ao actuar sobre estas formas se arsnio, origina um arsenilato lbil, havendo um bloqueio da sntese de ATP. Este fenmeno denominado de arsenolisis. Estas formassoresponsveispelaestimulaodarespiraomitocondrialque,juntamentecomoprocesso anterior, desencadeiam um aumento de NAD/NADH. Asformastrivalentesapresentamumagrandeafinidadeparaosgrupossulfidrilodeprotenaseenzimas, causandoinibiodeumagrandevariedadedeprocessosoxidativosintracelulares.Algumasdestas alteraessoreversveismedianteaadiodeumexcessodeummonotiolcomoaglutationa.As mudanassobreasenzimascomdoisgrupostiolpodemserrevertidasusandoumditiolcomoo2,3 dimercaptopropanol. Estas formas tambm tm uma grande afinidade pelo cido lipoico, o que determina distrbiosnometabolismodoshidratosdecarbonojquevriasenzimasoxidativas,carentesdesta coenzima,soinibidas.ocasodapiruvatoedaalfacetoglutaratodesidrogenase.Ainibiodapiruvato desidrogenase corresponde a uma depleo de acetil coenzima A, o que conduz a uma diminuio do ciclo docidoctricoedosfosfatosdealtaenergia.Poroutrolado,sabendoqueoacetilCoAumpotente modeladorpositivodapiruvatocarboxilase,explica-sefacilmenteainibiodagluconeogneseea diminuio dos nveis de hidratos de carbono como consequncia da sua reduo. A diminuio dos nveis intracelulares de NADH, causada pelas formas trivalentes, gera um dfice na produo celular de ATP e um aumento da produo de perxido de hidrognio que, por sua vez, pode causar stress oxidativo e produo de espcies reactivas de oxignio (ERO). Sabe-se ainda que estas formas reduzem a actividade da glutationa reductase, levando a uma depleo de GSH. Esta situao, juntamente com a induo do stress oxidativo e formao de ERO, pode desencadear o incio do processo carcinognico. Finalmente, o arsnio inorgnico apontado como por alteraes nos nveis redox celulares ou alteraes de transduco e consequentemente, pelos danos na expresso dos genes. Arsnio orgnico: Atoxicidadedasespciesorgnicasrelaciona-secomapossibilidadedeasformaspentavalentesserem reduzidas a formas trivalentes, que tm efeitos muito mais txicos sobre a clula. APLICAES Conservantedamadeira(arseniatodecobreecromo),usoquerepresenta,segundoalgumas estimativas, cerca de 70% do seu consumo mundial;arsenietodeglioumimportantesemicondutorempregadoemcircuitosintegradosmaisrpidose caros que os de silcio. Tambm usados na construo de diodos laser e diodos LED; Aditivo em ligas metlicas de chumbo e lato; Insecticida (arseniato dechumbo ),herbicidas (arsenito desdio ) evenenos: No princpio dosculo XXseusavamcompostosinorgnicos,pormseuusofoidesaparecendo embenefciodoscompostos orgnicos ( derivados metlicos ); dissulfeto de arsnio usado como pigmento e em pirotcnica; Descolorante na fabricao do vidro ( trixido de arsnio ); Usado no fabrique preservantes de couro e iscas venenosas cidodeArsenilicoeseusderivado(4aminophenylarsonic)ecidos3-nitro-4hydroxyphenylarsonic so,emalgunspases,soacrescentadosaalimentaoavcolaebovinadeat25-45 mg/kgeusado como estimulantes no crescimento os agentes (5).Historicamente,oarsniosetemempregadocomfinsteraputicospraticamenteabandonadospela medicinaocidental.Recentementerenovou-seointeresseprincipalmentepelousodotrixidode arsnio para o tratamento de pacientes com leucemia promioceltica aguda.Amaiorquantiadearsnioaindausadanaproduodesubstnciasqumicasagrcolas(herbicidae praguecida), ACCOES BIOLOGICAS Aingestodiriade12a15gpodeobter-sesemproblemascomadietadiriadecarnes,pescados, vegetaisecereais,sendoospeixesecrustceososalimentosmaisricosemarsnio,apresentando-o geralmente na forma de arsenobetana, menos txica que o arsnio inorgnico. O arsnio e seus compostos so extremamente txicos, especialmente o arsnio inorgnico. Em Bangladesh ocorreu uma intoxicao em massa, a maior da histria, devido a construo de uma infinidade de poos de gua que estavam contaminados com esse tipo de material. Onde se encontram distribudo no meio ambiente? Solo: precipitao e produtos usados na agricultura. Oceanos: dissolvido ou em suspenso, proveniente da agricultura e indstria. Acumulado empeixes e moluscos (sob forma no prejudicial). Atmosfera: fontes naturais ou resduos industriais. No meio ambiente o As no pode ser destrudo; apenas pode trocar de forma. retirado da Natureza sob diversas formas: As4S4, As2S3, As2O3, FeAsS, FeAs2. Anvelindustrialobtidoatravsdoaquecimentodosminerais,naausnciadeoxignio.Porexemplo: FeAsS (700 C) FeS + As (g) As (s) EFEITOS NA SAUDE AbsoroAsrotasprincipaisdeabsorodearsnionapopulaogeralbaseiam-senainalaoeingesto.Dados limitados de assuntos humanos sugerem que aproximadamente sejam depositados 40% de arsnio inalado nospulmes,enquantorendendoumaabsorolquidadeaproximadamente30%daquantiainalada.A absoroestdependentedaformaqumicaedotamanhodaspartculasesolubilidade,sendoqueas formas pentavalentes so melhor absorvidas atravs do intestino, enquanto as trivalentes so mais solveis nasmembranaslipdicas.Atoxicidaderesultaessencialmentedaabsorodrmica,emboraainalao possa provocar sintomas severos de intoxicao, quando a exposio crnica.Arsnio inorgnico solvel quaseabsorvidototalmentedareagastrointestinal.Formasmenossolveistmumaabsoromuito mais baixa A absoro pode dar-se essencialmente por 3 vias: Oral (cerca de 95 % dos casos). Inalao (25 a 40 % dos casos). Drmica (comprovada mas ainda no quantificada). Oral:aabsorooraldeAsaviamaiscomumdeexposiodapopulao.Podeocorreratravsda ingestodealimentosouguacontaminadosporesteelementoouacidentalmentepelaingestode produtos que o contenham como pesticidas, herbicidas Inalao:estaformadeexposiomaisfrequentenasreasadjacentesaindstrias(devidoelevada quantidadedeAsnaatmosfera)ouemreasagrcolas.Constituemigualmenteperigoreasdear contaminado pelo tabaco ou reas em que haja fontes naturais produtoras de As, como vulces. Drmica:atravsdecontactodirectocomcompostosarsenicais;resultadodeacidentesdetrabalho (indstrias e agricultura). Indicadores biolgicos em casos de exposio: Sangue: exposies recentes em casos de intoxicao aguda Urina: exposies recentes em casos de intoxicao aguda ou crnica Cabelo: exposies passadas Unhas: exposies passadas DistribuioSangueoprincipalveculoparaotransportedearsnioseguidodaabsoro,earsniolimpado relativamenterpidoapartirdeste.Inicialmente,oAslocaliza-senosangue,ligadoglobulina.Depois, amplamentedistribudoportodooorganismo,acumulando-senofgado,rinsepulmesnumafase primordial e depositando-se nas unhas e cabelo, numa fase mais tardia. Pode ainda substituir o fsforo nos ossoselpermanecerdurantevriosanos.Osmsculos,ossos,rins,fgadoepulmestmasmaisaltas quantiasabsolutas,maspeleergosexcretores/armazenamentocomounhasecabelostmosnveis mais altos em uma base de concentrao . EFEITOS TXICOS Oarsnioumelementoamplamentedistribudopelanaturezacujatoxidadedependedasdiferentes formas qumicas e dos estados de oxidao. Aingestodegrandesdosesdestecompostoconduzasintomasgastrointestinais(G.I.),aperturbaes cardiovascularesedasfunesdosistemanervosoe,eventualmente,morte.Nossobreviventes,pode verificar-sedepressoda medula ssea,hemlise, melanose,hepatomegalia, polineuropatiaeatmesmo encefalopatia.Sabe-sequeum perodo prolongado deexposio ao arsnio em guas deconsumo est, eventualmente, relacionado com risco de cancro de pele, pulmes, bexiga e rim, assim como com outras alteraes da pele eunhastaiscomohiperqueratose,hiperpigmentao,dermatiteesfoliativaelinhastransversaisbrancas nas unhas, denominadas Mees Aldrich. Principais Sintomas: Sintomas G.I.: Gastritehemorrgica; nuseas; vmitos; hlito com odor a alho; dores abdominais; diarria aquosa. Efeitos sobre os rins: A exposio ao arsnio, a nvel renal, pode ocasionar degenerao tubular. Efeitos sobre a pele Podeobservar-senecroseedescamaodapele.Oconsumoprolongadodearsniopoderesultarem hiperqueratose ( palma das mos, planta do p ) e hiperpigmentao ( extremidades e tronco). A exposio continuada tem sido fortemente associada a um elevado risco de cancro de pele. Efeitos Cardiopulmunares: Podeobservar-seedemaagudodopulmocardiognico enocardiognico,hipotensoemorte.A vasodilatao leve, responsvel pelo edema em toda a face, resulta de baixas doses de arsnio inorgnico, aopassoqueadilataocapilarprovocadapordoseselevadasdessamesmaformadearsnio.Uma exposio prolongada pode estar na origem de um insuficincia vascular perifrica que culmina na black- foot disease, uma forma de gangrena que afecta as extremidades. Efeitos neurolgicos: Podeobservar-se;delrio,desorientao,agitao,encefalopatia,convulses,disestesiasdolorosas, debilidademuscular,paralisia,inflamaodamucosarespiratria,insuficinciarespiratriae neuromuscular, e coma.. Mecanismos de ao txica - efeito txico do As devido principalmente a sua forma trivalente; - possui grande afinidade por grupos sulfidrilas de enzimas e protenas; - Admite-se a reduo mitocondrial do As+5 para As +3 , que exerceria efeitos txicos; Efeito txico principal Inibio da respirao mitocondrial; Competio com fosfato durante a fosforilao oxidativa; Inibe a converso de piruvato a Acetil-COA, pela reao com cido Lipico; Reagecom2-cetoglutricodesidrogenase,impedindoaconversoaSuccinilCOA,oquedesacoplaa fosforilao oxidativa e estimula a ATPase mitocondrial. TOXICIDADE NO HOMEMToxicidade HepticaOs compostos arsnicos so substancialmente hepatotxicos, causando infiltrao adiposa, necrose central e cirrose. Existem evidncias que sugerem que o arsnio altera a funo colestticado fgado. Toxicidade Sangunea A toxicidade manifesta-se a nvel da composio do sangue e da actividade da medula ssea. As alteraes hematolgicas mais evidentes so anemia, leucopenia leve a moderada e eosinofilia. Tipos de Intoxicao e Seus Sintomas Dependendo do grau de exposio, os efeitos txicos do arsnio, que como se viu atingem vrios rgos e sistemas, podem ser agudos, subcrnicos e crnicos. De um modo geral, a intoxicao aguda por arsnio resulta da ingesto de gua e alimentos contaminados.O quadro clnico de uma intoxicao aguda inclui: Vmitos,diarreia,fortesdoresabdominais,febre,insnia,hepatomegalia,anemiaealteraesanvel cardaco(alteraesnoelectrocardiograma,arritmiasqueconduzemafalncia cardiovascular).Umefeito neurolgico muito comum a perda de sensibilidade no sistema nervoso perifrico. Esta situao pode ser remediadasesesuspenderaexposioaoarsnio.Aanemiaocorrealgunsdiasapsexposioe, geralmente, reversvel.Raramente,severificaumaintoxicaoagudaemcrianas.Noentanto,casoestaseobserve,umterapia comsucessoaseraplicadaconsistenousodequelantes.Menosde1mg/kgdearsniopodecausar sintomatologia em crianas e 2 mg/kg pode mesmo causar a morte. No adulto, a dose letal na ordem dos 120 a 200 mg. O gs arsina a forma mais txica do arsnio, responsvel por uma intoxicao com sintomas muito graves. Isto,porqueaarsinaumgsincolor,noirritante,oquefazcomqueossintomasnoseinstalemde formaimediata.Semalgunscasosqueseapercebeasuaexistnciadevidoaumodoraalhono ambiente. Oprincipalmecanismodeintoxicaoporarsinaumarpidahemliseintravascular.Umadas consequnciasdestahemliseafalnciarenal,directamenterelacionadacomaprecipitaoda hemoglobina nos tubulos renais. Uma intoxicao sobreaguda resulta da rpida absoro de uma grande quantidade de arsnio. Manifesta-seumhoraapsexposioetraduz-senumquadroneurolgicoparaltico,marcadopelaausnciade diarreia e vmitos. Ossintomasdeumaexposiocrnicaaoarsniosovisveisaonveldapele,sistemanervosocentrale perifrico,fgado,sistemacardiovascular,tractorespiratriosuperior.Traduzem-seemfadiga, gastroenterite,leucopenia,anemia,aumentodastransaminases,hipertensoportalnocirrtica, neuropatia perifrica sensoriomotora (que conduz a um desmielinizao das fibras nervosas axonais largas), insuficincia vascular perifrica. A exposio crnica tem sido, ainda, associada a cancro de pele e alteraes cutneas at sete anos depois doinciodaexposio;cancrodopulmo(eminaladorescrnicosdearsnio);dofgado,dosrins,da bexiga e dos tecidos linftico e hematopoitico. CARCINOGENICIDADE Vrios estudos demonstraram que o Arsenio inorgnico pode aumentar o risco de cancro de pulmo, pele, bexiga, fgado e prstata, abalos ao sistema nervoso, malformao neurolgica e abortos em concentraes elevadasacimade10microgramasporlitrodeguapotvel,segundoaOrganizaoMundialdeSade (OMS) . H uma relao causal entre a exposio ao As e o cancro de pele que pode ser de 2 tipos: Carcinomas das clulas basais que produzem invases locais; Carcinomas das clulas escamosas que podem originar metstases distncia. Verificou-setambmrelaodirectaentreainalaodeAseocancrodepulmoeaingestooraleo cancro de rgos internos. O mecanismo de carcinogenicidade do As ainda no foi estabelecido apesar de serconhecido queo As inorgnico e os seus metabolitos provocam mutaese alteraescromossomais. H ainda a possibilidade, no confirmada, de causar metilao do DNA e stress oxidativo. Estudos similares para o As orgnico deram resultados negativos pelo que se presume que no seja carcinognio. Biotransformao:A maioria do As metabolizado in vivo por via heptica, atravs da sua transformao em 2 compostos metilados: cido monometilarsinico (AMA) cido dimetilarsnico (ADA) o principal produto de biotransformao; a metilao reduz a toxicidade dos compostos,a toxicidade resultante da limitao da metilao do As. Fase I : As +5 As +3 Fase II : As+3 As+2-CH3 (AMA) CH3AsCH3 (ADA) No homem, arsnio de dimetil representa aproximadamente 75% do total de excreo de arsnio, arsnio de monometil excretado em menos quantidades. AsformaspentavalentesdeAssoabsorvidaspelasclulaserapidamentereduzidasformatrivalente. Esta ltima reage com a S adenosilmetionina (SAM) que lhe transfere um grupo metilo. Nesta reaco h interveno da glutationa e/ou outros tiis, como agentes redutores. Osgruposmetiladosformados(AMAeADA)somenosreactivos,menostxicosemaisrapidamente excretadosporviarenalpeloque,esteprocessodemetabolizaodoAsinorgnicocorrespondeauma destoxificao. Diversas experincias demonstram queesta via de metabolizao saturvel por elevadas concentraes de arsnio inorgnico. AnlisesurinademonstraramqueocompostoexcretadoemmaiorquantidadecorrespondeaoADA emborasetenhamverificadoalgumasdiferenasnestareacodemetilao,atribudasvariao gentica,idadeesexo,correspondendoaumaalteraonaspercentagensrelativasdosmetabolitos excretados.EstudosmaisrecentescontradizemaideiadequeametilaodoAscorrespondeauma destoxificao uma vez que sugerem que os compostos metilados de As trivalente tem efeitos txicos nas clulasdemamferosenatranscriogentica,oquelevaaconcluirqueametilaodoAsactivaa carcinogenicidade do mesmo. Eliminao no organismo O As excretado maioritariamente por via renal, atravs da urina: 10% As inorgnico; 10 20 % AMA; 60-80%ADA.Otempodesemi-vidadoAsinorgnicoestima-seem10horasenquantoodoAsorgnico aproximadamente30horas.NadeterminaodaquantidadedeAsnestefluidocorporalnecessrioter ematenoqueaingestodepeixeoumoluscospodeelevaraconcentraodeAsumavezqueestes alimentos tm capacidade de acumulao deste composto que ser rapidamente eliminado e dar origem a concentraes urinrias anormalmente elevadas. Em menores quantidades pode tambm ser eliminado atravs: Pele (descamao) Suor Unhas: exposio elevada ou intoxicao por As leva ao aparecimento de linhas transversais esbranquiadas; este fenmeno ocorre aps 6 semanas e pode auxiliar o diagnstico. Cabelo: a acumulao pode ser til em anlises forenses para determinao de exposies antigas. EFEITOS NO AMBIENTE FontesArsnio libertado atmosfera de ambas fontes natural e de antoprogenica. A principal fonte natural a atividade vulcnica, com menorescontribuies por aparecer de vegetao e psdosvento. Ohomem temfeitoemissesparao arquesurgemdafundiodemetais,combustode combustveis, especialmente de baixo grau do carvo castanho, e o uso de pesticidas .As concentraes relativamente altas de arsnio em carvo podem resultar em emisses significativas para o ar em combusto. Arsnio branco (xido arsnio [III])produzido como um subproduto da assadura de minriosdosulfite,colectadoemelectrofiltros,evirtualmenteservecomoumabaseparaofabricode todos arsenicais.O arsnio praguecida, especificamente insecticidas, foi gradualmente substitudo por outras preparaes, a produo de arsnio diminuiu. A produo mundial de trixido de arsnio aproximadamente de 40,000 a 70,000 tons por ano (1).Deacordocomosusosdiferentesdearsnioearsenicals,humlargoespectrodassituaesnasquais podem ser expostos os humanos a arsnio. Ocorrncia no arNveisrepresentativodearsnionoar1-10ng/m3emreasrurais.Concentraespodemalcanar100 ng/m3 em algumas cidades e podem exceder 1000 ng/m3 prximos das fundies de metal de no ferrosos e um pouco de poder de plantas, enquanto dependendo do contedo de arsnio em carvo queimado.Arsnio no ar est principalmente presente em partculas formas como arsnio inorgnico. assumido que arsnio de methylated o menor componente no ar suburbano, reas urbanas e industriais, e que a poro inorgnica principal uma mistura varivel da forma trivalente e pentavalente (5),a forma posterior torna-se predominante.Exposio humana AexposiohumanaaoAspoderocorrerapartirdefontesnaturaiseantropognicas.Pelasuaampla distribuio no ambiente, o homem expe-se a baixos teores do metal. Os alimentos (peixes e crustceos) constituem-se na principal fonte de exposio ao As e quantidades menores so oriundas da gua potvel e do ar. Fontes naturais de exposio - Regies com elevadas concentraes de As-inorg. na gua; - Solos contendo minas de arsnico; com ingesto do metal sob a forma de partculas por crianas; Fontes antropognicas - Depsitos finais de rejeitos qumicos; - Manufatura (fuso) de cobre e outros metais; - Combustveis fsseis; - Praguicidas; - Raticidas; - Usos em tintas, corantes etc. Indicadores biolgicos de exposio - Sangue: avalia exposio recente apenas nos casos de intoxicao aguda; - Urina: avalia exposio recente nos casos de intoxicao aguda e crnica; - Cabelo: avalia exposio passada, deve-se distinguir de contaminao pelo meio ambiente; - Unhas: avalia exposio passada, deve-se distinguir de contaminao pelo meio ambiente; Rotas de ExposioArPartculas de arsnio podem ser inaladas em combinaes, depositando-se na rea respiratria e absorvido pelo sangueFumaadetabacopodeconterarsnio,especialmentequandoasplantasdetabacoforamtratadascom insecticidadearsenate.Emboraousodepraguecidadearsnioproibidonamaioriadospases,o contedonaturaldearsnioemtabacoaindapoderesultaremalgumaexposio.Nomomento, calculado que aproximadamente 6 g de arsnio pode ser inalado por pacote de cigarros fumado, do qual aproximadamente 2 g seria retido nos pulmes .Exposio profissional de arsnio acontece principalmente entre trabalhadores em indstrias fundidoras de metal,entretrabalhadoresaumpoucodecarvo,plantasdepoderardentes, eentretrabalhadoresque usamoupraguicidaprodutoresquecontmarsnico.Arejeconcentraesdearsnicoemfundidoresfoi informado para variar dealguns microgramas a miligramas por m3 (3,5). Tambm podem serexpostos os trabalhadores a arsnio no ar de cortar e serrar madeira tratou com preservativos que contm arsnio.gua de consumoguadeconsumopodecontribuirsignificativamenteaconsumaooralemcertasregiesondehaltas concentraesdearsnioguaounasreasdedrenagemdeminas.Fontesdeguadeconsumomais comunsgeralmentecontmmenosquel0g/litrodearsnio.Tratamentodefloculaoqueusasaisde alumnio ou ferricos removem uma alta proporo, de pelo menos, de arsnio de pentavalente .ComidaO nvel de arsnio na comida est geralmente bem debaixo de 1 g /kg molhado peso. O uso combinaes de arsnio orgnico como aditivo alimentar para avcola e porcos pode conduzir a nveis altos de arsnio na carne.Vinhofeitodeuvasborrifadascominsecticidasdearsniooufungicidaspodeconterapreciveis nveis capazes de arsnio (at 0.5 mg/litro) na forma inorgnica trivalente .Muitos dos mais altos nveis de arsnio, mas em vrias formas orgnicas , esto presentes na alimentao marinhaparticularmentenamarinhadospeixes(1-10mg/kg),evaloresacimade100mg/kgforam observados em certos fundos de alimentao de peixes e crustceos. Umaentradarepresentativadearsniodaordemde40gpordiaemcomidasdeorigemterrestree 80gpordiaemfrutosdomar(10).Combinaesdearsnioinorgnicaseorgnicassoprontamente absorvidas da rea de gastrointestinal. RiscosRiscos de incndioSob a forma dividida, o arsnio um produto moderadamente inflamvel e pouco explosivo. Os agentes de extino recomendados para combater o fogo onde estejam implicados o arsnio e seus compostos, so a gua,asespumaseospsqumicos.Dadaatoxicidadedosfumosemanadosaquandodacombustodo arsniooudosseuscompostosminerais,aspessoasencarregadasdalutacontraoincndiodevemestar equipados com equipamentos de proteco respiratria autnomos e isolantes.Medidas de preveno:Dada a grande toxicidade do arsnio e seus compostos minerais, impem-se severas medidas de preveno e proteco desde o armazenamento manipulao destas substncias, bem como dos preparados que os contenham. 1. Sob o ponto de vista tcnicoAvisar o pessoal dos riscos do arsnio e seus compostos minerais, bem como as preocupaes a observar e as medidas a tomar em caso de acidente.Armazenar os produtos em recipientes etiquetados e cuidadosamente fechados, ao abrigo da humidade e longe das substncias oxidantes.Evitar a inalao de poeiras que contenham arsnio ou seus compostos. Neste sentido de realizar as operaes industriais em aparelhos fechados e estanques. Se no for possvel deve-se prever a aspirao dos postos de trabalho. Prever igualmente equipamentos de proteco respiratria especficos para alguns trabalhos excepcionais, de curta durao ou para intervenes de urgncia.Proceder periodicamente ao controlo da atmosfera. Evitar o contacto dos produtos com a pele bem como as projeces oculares. Colocar ao dispor do pessoal do pessoal roupa de proteco, luvas e culos de segurana.Estes materiais devem manter-se em bom estado e limpo aps cada utilizao. Em caso algum devem ser limpos em casa. Prever a instalao de duches e de fontes para lavar a vista.Manter os locais e postos de trabalho bem asseados, limpando-os com frequncia.Observar uma rigorosa higiene pessoal com duche e mudana de roupa aps o trabalho. No fumar, beber ou comer nos locais de trabalho; no roer as unhas.No despejar no esgoto as guas poludas pelo arsnio ou seus compostos.Recolher os detritos em recipientes fechados e estanques para os eliminar nas condies autorizadas pela regulamentao. 2.Sob o ponto de vista mdicoNaadmissodopessoalevite-seexporaoarsnioosindivduosqueapresentemsinaisdealcoolismoou leses cutneo-mucosas, neurolgicas, hepticas ou renais crnicas.Primeiros SocorrosEm caso de projeces oculares ou cutneas necessrio lavar imediata e abundantemente com gua durante quinze minutos. Retirar a roupa contaminada e chamar o mdico.Em caso de inalao, retirar a vtima da zona contaminada e mant-la em repouso, alertar o mdico e, lev-la para o hospital.Em caso de ingesto fazer com que a vtima vomite, se estiver consciente. Administrar-lhe o carvo medicamentoso activado e levar a vtima para o hospital onde ter tratamento adequado.