30/09/2014

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ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA

Prof. José Renato de O. Lima

ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA

Por que estudar estereoquímica ?

O que é ESTEREOQUÍMICA ?

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Alemanha, austrália, UK, ....

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FOCOMELIA

...e mais de 146 países

aproximação/encurtamento dos membros 4

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TALIDOMIDA

N-(2,6-dioxo-3-piperidil)ftalimida

Outros nomes:

Distival®, Kevadon®, Ectiluran®, Ondosil®, Sedalis®, Sedim®, Verdil®, Slip®

Lançado como antigripal (Grippex® ) e depois como sedativo (Contergan®)

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TALIDOMIDA

1954: Alemanha - ansiedade, tensão e náuseas -

1960: Efeitos teratogênicos. Ela interfere na formação dofeto, provocando a focomelia

1961: Sai circulação em todos os países, menos no Brasil.

1965: Descobertos efeitos benéficos no tratamento dahanseníase. Volta a ser comercializada.

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ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA

Por que estudar estereoquímica ?

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ESTEREOQUÍMICA

Não tem plano desimetria

Possui carbono quiral

Forma tridimensional damoléculaPasteur 1850

TALIDOMIDA8

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ISÔMERO ESPACIALO limoneno é um exemplo

clássico disso: R apresenta o odorde laranja e S apresenta o odor delimão!

R S 9

ISÔMERO ESPACIAL

(S)-Talidomida Teratogênico

(R)-Talidomida Sedativo e hipnótico 10

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QUIRALIDADE

Carbono QUIRAL – sp3 com quatro ligantes diferentes

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ENANTIÔMEROS

ENANTIO = opostoMEROS = partes 12

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• Rotação Específica – α °• Levógiro (-) / Dextrógiro (+)

POLARÍMETRO Jean Baptiste Biot

ATIVIDADE ÓPTICA

AMOSTRA

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MOLÉCULAS QUIRAIS

ISÔMEROSESPACIAIS

(Estereoisômeros)

DIASTEREOISÔMEROSENANTIÔMEROS

MOLÉCULAS QUIRAIS

(QUIRALIDADE)

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A molécula do 2-bromobutano tem um (01)carbono quiral.

MOLÉCULAS QUIRAIS

01 par de ENANTIôMEROS

BrH Br H

Espelho

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2n ESTEREOISÔMEROS

H

CHO

OH

HO H

H OH

H OH

CH2OH

D (+) Glicose- - L (-) Glicose- -

HO

CHO

H

H OH

HO H

HO H

CH2OH

MOLÉCULAS QUIRAISA molécula da Glicose tem 04 (n)carbonos quirais - .

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CHO

H OH

H OH

CH2OH

CHO

HO H

HO H

CH2OHD-(-)-Eritrose

CHO

HO H

H OH

CH2OH

D-(-)-Treose

L-(+)-Eritrose

CHO

H OH

HO H

CH2OHL-(+)-Treose

Enantiômeros

Enantiômeros

MOLÉCULAS QUIRAIS

2n = 22 = 4Estereoisômeros

2 pares de enantiômeros

DIASTEREOISÔMEROS

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MOLÉCULA S QUIRAIS INATIVASCOMPOSTOS “MESO”

Meso- tartárico

L-(-)-Tartárico D-(+)-Tartárico

Idênticas

Enantiômeros

Diastereoisômeros

COOH

H OH

H OH

COOH

COOH

HO H

HO H

COOH

COOH

HO H

H OH

COOH

COOH

H OH

HO H

COOH

Ácido

Ácido Ácido18

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COMPOSTOS QUIRAIS INATIVOS

MISTURAS RACÊMICAS

Levógiro (-54) Dextrógiro (+54)

DESVIO FINAL α = 0 ° 19

COMPOSTOS QUIRAIS INATIVOS

OUTROS EXEMPLOS DE MISTURAS RACÊMICAS

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H

CHO

OH

HO H

H OH

H OH

CH2OH

D-(+)-Glicose L-(-)-Glicose

HO

CHO

H

H OH

HO H

HO H

CH2OH

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DESCRITORESCONFIGURACIONAIS E CONFORMACIONAIS

(R) – “rectus” significa direita: configuração do centro quiral para a direita

(S) – “sinister” significa esquerda: configuração para a esquerda

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Nomenclatura de Cahn, Ingold e Prelog – R e S

Descritores para especificar configuração absoluta

DESCRITORESCONFIGURACIONAIS E CONFORMACIONAIS

(R) – “rectus” significa direita: especifica a conformação do centro quiral para a direita

(S) – “sinister” significa esquerda: especifica a conformação para a esquerda

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Nomenclatura de Cahn, Ingold e Prelog – R e S

Descritores para especificar configuração absoluta

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PROJEÇÕES NO PLANO

PROJEÇÃO EM CAVALETE

PROJEÇÃO DE NEWMAN

H OH

CH2OH

OH H

CHO

H OH

CH2OH

CHO

HO HPROJEÇÃO EM ZIG ZAG

HOH2CCHO

HO H

H OH23

NOMENCLATURA R/S(Cahn, Ingold e Prelog)

• Prioridade pornúmero atômico

• O de menorprioridade vaipara o fundo.

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NOMENCLATURA R/S

COOHHO

Br H

2

41

3

(S)

Rotação p/ esquerda (Sinister)

Br = 79,9

O = 16

C = 12

H = 1

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C

NOMENCLATURA R/S

3

41

2

(R)

Rotação p/ direita (Rectus)

O = 16

C = 12

H = 1COOHH3C

HO H

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C

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Simetria

• REGRAS DE DESEMPATE DE ORDEM DE PRIORIDADE PARA NOMENCLATURA R/S;

• ELEMENTOS DE SIMETRIA E COMPOSTOS ASSIMÉTRICOS

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Bom Dia, ATÉ A PRÓXIMA AULA...