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Compostos Carbonílicos& Carboxílicos
QMC5225.T128.20031minatti.aulas
Compostos Carbonílicos
O grupo carbonila:
Por que a ligação C=O é mais curta e mais forte do que a ligação C=C ?
Ocorrência biológica de compostos carbonílicos
CH3 C
O
CH
CH3
CH3
O
Br
CH3 C
O
CH
CH3
CH2OH
3-metil-2-butanona3-bromo-ciclohexanona
4-hidróxi-3-metil-2-butanona
Cetonas : Nomeclatura
Cetonas : exemplos de cetonas biológicas
CH3 CH2 CH
CH3
CH2 C H
O
CHO3-metil-pentanal
2-ciclopenteno-carbaldeído
Aldeídos : Nomeclatura
• Se houver um grupo de maior prioridade na molécula, o grupo C=O é oxo- e -CHO é formil-.
• Aldeídos têm maior prioridade que cetonas.• Ácidos tem maior prioridade que aldeídos
Cetonas & Aldeídos como substituintes
CH3 C CH
CH3
CH2 C H
OO
COOH
CHO
3-metil-4-oxo-pentanal
Ácido 3-formil-benzóico
Temperatura de ebulição
O
CO
C
OC
H H
H
H
H
H
heatH C
O
HH2O
H CH
OHHO
trioxane, m.p. 62C
formaldehyde,b.p. -21C formalin
FORMOL:metanal(aq) 40%
FORMOLe o Polvo Gigante...
Formol e FIXAÇÃO
C OH3C
PhRNH2
C
CH3
OPh
H2N
R
+
_ C
CH3
OHPh
N
R
H
C
CH3
PhN
RC
CH3
OHPh
N
R
H
FORMAÇÃO de IMINAS
IMINAS
Adição de álcoois
Quando a acetona é dissolvida em água pesada (com o isótopo 18O) observa-se - após algum tempo - a existência da cetona com o isótopo 18O na carbonila. Esta é uma evidência de equilíbrio de hidrólise ácida da carbonila.
OH
+
+ OH
H+
O
HO OCH3+
HO OCH3
H
HOCH3
OH
+ HOCH3H2OCH3+
+
Adição de álcoois: 1) HEMIACETAIS
+
OCH3HO OCH3
H+
H+
HO OCH3
HOH+
OCH3CH3OOCH3CH3O
H
+
OCH3+
HOCH3
HOCH3
Adição de álcoois: 1) ACETAIS
OXIDAÇÃO de ALDEÍDOS
Oxidação biológica de álcoois I) álcool a aldeído
Oxidação biológica de álcoois I) aldeído a ácido
Qual é o nome da substância abaixo?
Cinamaldeído - principal componente do óleo da canela
C
O
CH2CH3 Zn(Hg)
HCl, H2O
CH2CH2CH3
CH2 C
O
H HCl, H2O
Zn(Hg)CH2 CH3
REDUÇÃO de ALDEÍDOS e CETONAS
Redução de Clemmensen
O OH
Tautomerismo: Equilíbrio ceto-enólico
cetona enol
Tautomerismo: Equilíbrio ceto-enólico
Tautomerismo: Equilíbrio ceto-enólico
Tautomerismo e Fotocromismo
Você consegue pensar em possíveis aplicações para sistemas fotocrômicos?
Lentes Fotocromáticas
Tautomerismo e Fotocromismo
CamisetasFotocrômicas
Tautomerismo e Fotocromismo:displays eletrônicos
Cloreto de acila Ácido carboxílico
Éster Amida
Carbonilas ligadas a outros heteroátomos
Carbonilas ligadas a outros heteroátomos
Compostos Carboxílicos: Ressonância do grupo carboxíla
Compostos Carboxílicos: Ácidos Carboxílicos
Ligações intermoleculares em ácidos carboxílicos
Qual ácido é mais forte?(a) Etanol(b) Ácido etanóico
Qual ácido é mais forte?(a) Etanol(b) Ácido etanóico
Por quê?
Acidez de ácidos carboxílicos:o íon carboxilato
COOH
OCH3
COOH COOH
NO2
COOH
NO2
COOH
NO2
p-methoxy benzoic acid m-nitro p-nitro o-nitro
pKa = 4.46 pKa = 4.19 pKa = 3.47 pKa = 3.41 pKa = 2.16
Acidez de ácidos carboxílicos:efeito de substituintes
Como separar um ácido carboxílico de uma mistura de compostos orgânicos?
3-bromo-butanoato de metila-bromobutirato de metila
Compostos Carboxílicos: Ésteres
Etanoato de etilaacetato de etila Propanoato de fenila
propionato de fenila
Ciclohexano-carboxilato de etila
Compostos Carboxílicos: Ésteresquimioreceptores do olfato
Acetato de benzila Acetato de isopentila Butirato de metila
MODO de Ação da Aspirina :inibição da síntese de prostaglandinas
Trans-esterificação
AMIDAS com atividade fisiológica:
cafeína Piperina(principal componente da pimenta do
reino)
Penicilina G
Hidrólise de ÉSTERES
Compostos Carboxílicos: Ésteres - hidrólise ácida
O sabão é o produto da hidrólise básica de gorduras(ésteres do glicerol)
Sabão caseiro
Gordura ou óleo glicerol Sal sódico de ácidos carboxílicossabão
hidrólise básica de gorduras(Tri-acil-glicerol)
Sabão
Compostos Carboxílicos: AMIDAS
Quebra enzimática de amidas: metabólitos de excreção em seres vivos
Substituição nucleofílica em grupos acila
Quanto mais estável o grupo de saída (Y-) , mais o equilibrio estará deslocado para o lado dos produtos.
Compostos Carboxílicos: Ésteres cíclicos - as LACTONAS
Compostos Carboxílicos: valores de Tebulição relativos
Qual é a função com maior temperatura de ebulição? Por quê?
acetil-CoA
Compostos Carboxílicos: A CoA é um agente acilante
A acetilcolina é um neurotransmissor que atua no sistema colinérgico.
A CoA acila a colina, levando à formação da acetilcolina.
Co-Enzima A
Amanita muscaria
Várias substâncias naturais atuam nos receptores colinérgicos
Mecanismo de ação da Penicilina: Inibição enzimática
Enzimaativa
penicilina Enzimainativa
Compostos Carboxílicos: Reatividade Relativa
Alguns ácidos carboxílicos biológicos
Compostos Carbonílicos& Carboxílicos